SU435242A1

SU435242A1 - METHOD OF OBTAINING TRIORGANESILILALKANE-SULPHONE [X ACIDS

Info

Publication number: SU435242A1
Application number: SU1860264A
Authority: SU
Original assignee: Н. Н. Власова, Л. Н. Куликова , М. Г. Воронков Иркутский институт органической химии
Priority date: 1972-12-19
Filing date: 1972-12-19
Publication date: 1974-07-05

Description

1one

Изобретение относитс к синтезу новых триорганилсилилалкансульфоновых кислот общей формулы Кз51(СН2)п5ОзН, где R - углеводородный радикал, , примен емых в качестве красителей, пенообразователей, катализаторов поликонденсации, полупродуктов в синтезе биологически активных соединений.The invention relates to the synthesis of new triorganylsilylalkanesulfonic acids of the general formula Ks51 (CH2) p5O3H, where R is a hydrocarbon radical, used as dyes, foaming agents, polycondensation catalysts, intermediates in the synthesis of biologically active compounds.

Известен способ получени кремнийсодержащих сульфоновых кислот реакцией присоединени бисульфита натри к алкенилсиланам .A known method for producing silicon-containing sulfonic acids is the addition of sodium bisulfite to alkenylsilanes.

Предлагаемый способ получени триорганилсилилалалкансульфоновых кислот состоит в том, что (триорганилсилил)-алкилмеркаптаны или их эфиры окисл ют концентрированной О75%). перекисью водорода или ее раствором в уксусной кислоте, предпочтительно при нагревании до 60-100°С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.The proposed method for the preparation of triorganylsilylalkanesulfonic acids is that (triorganylsilyl) alkylmercaptans or their esters are oxidized with concentrated O75%). hydrogen peroxide or its solution in acetic acid, preferably by heating to 60-100 ° C, followed by separation of the target product by known methods.

Реакци протекает по схеме:The reaction proceeds according to the scheme:

RsSi (СНа) „Зх+ЗНаОг- 1 з51 (СНа) „SOsn-f HOX-f 2Н2О.RsSi (СНа) "Зх + ЗНаОг- 1 з51 (СНа)" SOsn-f HOX-f 2Н2О.

Триорганилсилилалкансульфоновые кислоты представл ют собой масл нистые жидкости, разлагающиес при перегонке в вакууме. Выдел ют их в виде гидратовThe triorganylsilyl alkanesulfonic acids are oily liquids that decompose upon distillation in vacuo. Isolate them as hydrates.

Кз51(СН2)„ЗОзН-тН2О ()Кз51 (СН2) „ЗОЗН-тН2О ()

или солей, например калиевых Кз51(СН2)„50зК.or salts, for example potassium Ks51 (CH2) "50zK.

Выход целевых продуктов, переведенных в соответствуюпше соли, достигает 60%.The yield of the target products, converted to the corresponding salt, reaches 60%.

Пример 1. К раствору 4,3 г (0,015 моль) р-(триэтилсилилэтил) - тиолацетата в 25 мл уксусной кислоты при 60°С медленно прикапывают 3,6 г (0,079 моль) 75%-ной перекиси водорода, перемешивают при 65-70°С 15 час, водный слой экстрагируют ацетоном и выдел ют 1,1 г (23%) дигидрата (триэтилсилил)этансульфоновой кислоты.Example 1. To a solution of 4.3 g (0.015 mol) of p- (triethylsilylethyl) thiol acetate in 25 ml of acetic acid at 60 ° C, 3.6 g (0.079 mol) of 75% hydrogen peroxide are slowly added dropwise, stirred at 65 70 ° C for 15 hours, the aqueous layer was extracted with acetone and 1.1 g (23%) of (triethylsilyl) ethanesulfonic acid dihydrate was separated.

Найдено, %: С 37,99; Н 9,07; S 12,84; Si 10,85.Found,%: C 37.99; H 9.07; S 12.84; Si 10.85.

Вычислено, %: С 37,42; Н 9,45; S 12,50; Si 10,92.Calculated,%: C 37.42; H 9.45; S 12.50; Si 10.92.

Пример 2. К 6,5 г (0,039 моль) р-(триэтилсилил ) - этилмеркаптана, нагретого до 90°С, медленно прикапывают 8,35 г (0,184 моль) 75%-ной перекиси водорода, перемешивают 15 час при 90°С, из водного сло вымораживанием выдел ют |3-(триэтилсилил )-этансульфоновую кислоту, которую перевод т в калиевую соль с помощью едкого кали. Выход (C9n5)3Si(CH2)2SO3K 5,0 г (50%).Example 2. To 6.5 g (0.039 mol) of p- (triethylsilyl) ethyl mercaptan heated to 90 ° C, 8.35 g (0.184 mol) of 75% hydrogen peroxide are slowly added dropwise, stirred for 15 hours at 90 ° C , | 3- (triethylsilyl) -ethanesulfonic acid was extracted from the aqueous layer by freezing, which was converted into the potassium salt with the aid of potassium hydroxide. Yield (C9n5) 3Si (CH2) 2SO3K 5.0 g (50%).

Найдено, %: S 12,77.Found,%: S 12.77.

CsHigKOaSSi.CsHigKOaSSi.

Вычислено, %: S 12,12, 3 Наличие сульфогруппы в соли подтверждаетс данными ИК-спектроскопии (сильные полосы поглощени при 1190, 1055 и 617 см). Пример 3. В аналогичных услови х из5 7,3 г (0,032 моль) -у(триэтилсилил)-пропилмеркаптана и 6,7 г (0,147 моль) 75%-ной перекиси водорода получают 6,2 г (60%) калиевой СОЛИ у-(триэтилсилил)-пропансульфоновой кислоты.10 Найдено, %: S 11,66. CgHaiKOsSSi. Вычислено, %: S 11,60. В ИК-спектре соли присутствуют полосы 4 поглощени 1190, 1050, 618 cм характерные дл ЗОз-группы. „ , Предмет изобретени 1. Способ получени триорганилсилилалкансульфоновых кислот, отличающийс тем, что (триорганилсилил)-алкилмеркаптаны или их эфиры подвергают взаимодействию с концентрированной перекисью водорода с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийс тем. что процесс ведут при нагревании до 60- 100°С.Calculated,%: S 12,12, 3 The presence of sulfo group in the salt is confirmed by the data of IR spectroscopy (strong absorption bands at 1190, 1055 and 617 cm). Example 3. Under the same conditions, from 7, 7.3 g (0.032 mol) -y (triethylsilyl) propylmercaptan and 6.7 g (0.147 mol) of 75% hydrogen peroxide, 6.2 g (60%) of potassium SALT are obtained. - (triethylsilyl) -propanesulfonic acid.10 Found: S 11.66. CgHaiKOsSSi. Calculated,%: S 11.60. In the infrared spectrum of the salt, absorption bands 4 are present at 1190, 1050, 618 cm characteristic of the SO3 group. The subject matter of the invention is 1. A method for producing triorganylsilylalkanesulfonic acids, characterized in that (triorganylsilyl) alkyl mercaptans or their esters are reacted with concentrated hydrogen peroxide followed by isolation of the target product by known methods. 2. The method according to claim 1, wherein that the process is carried out when heated to 60-100 ° C.