SU415258A1

SU415258A1 - METHOD OF OBTAINING DIVINYLSULFIDES

Info

Publication number: SU415258A1
Application number: SU1820515A
Authority: SU
Inventors: Н. Н. Скатова С. В. Амосова А. Г. Трофимова изобретени Б. А. Трофимов
Original assignee: Иркутский институт органической химии СССР
Priority date: 1972-08-15
Filing date: 1972-08-15
Publication date: 1974-02-15

Description

1one

Изобретение относитс к новому способу получени дивинилсульфидов, которые могут найти применение в качестве мономеров и полупродуктов органического синтеза.The invention relates to a new process for the preparation of divinyl sulfides, which can be used as monomers and intermediates for organic synthesis.

Известен снособ получени дивииилсульфида дегидрохлорированием р,р-дихлордиэтилсульфида в присутствии оснований. Выход целевого продукта 40%. Но в известном способе необходимо использовать в качестве исходного продукта токсичное и мало доступное соединение - р,|3-дихлордиэтилсульфида. С целью упрощени процесса описывают новый способ получени дивинилсульфидов путем (взаимодействи тиолкарбоно1вой кислоты с ацетиленовым соединением в присутствии щелочи в водной или водпоорганической среде при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами. В качестве тиолкарбоновой кислоты используют предпочтительно тиолуксуеную кислоту и провод т реакцию при 80-130°С, примен в качестве сорастворител диметилформамид, диметилсульфоксид или гексаметилфосфортриамид . При этом ацетилены берутс в 2-3кратном избытке, а щелочь в 2-кратном избытке по отношению к тиолуксусной кислоте. Выход целевого продукта 60%.A known method for producing diviyl sulfide is dehydrochlorination of p, p-dichloro diethyl sulfide in the presence of bases. The yield of the target product is 40%. But in the known method it is necessary to use a toxic and poorly available compound as the starting product - p, | 3-dichlorodiethyl sulfide. In order to simplify the process, a new method of obtaining divinyl sulfides is described by (reacting a thiol carbonic acid with an acetylene compound in the presence of alkali in an aqueous or aqueous organic medium by heating and then isolating the target product using known techniques. Thioluxenic acid is preferably used as the thiol carboxylic acid and is reacted at 80 130 ° C, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide or hexamethylphosphoric triamide is used as a co-solvent. At the same time, acetylenes are taken in 2-3 Ratnam excess alkali in a 2-fold excess relative to the thiolacetic acid. The yield of the title product 60%.

Пример. Сицтез Example. Sitstez

д И В И Н И Л су Л ь ф И д а CH2 CHSCH CH2 7,6 г тиолуксусной кнсоdI & nI & l su lb f i d a CH2 CHSCH CH2 7.6 g thioacetic knso

) Н 11,2 а гидрлта окнсн) H 11.2 a hydrlta windows

.ЮТЫ (.YUTS (

,SHSH

кали (КОН) в растворе (9 мл и 7Г) мл диметилсульфоксида), нагревают 4 час при 130-140°С во вращающемс однолитровом автоклаве под давлением ацетилена (начальное давление 15 агм, всего подано 21 .г, остаточное давление 4 атм). Перегонкой получают 5,1 г дивинилсульфида (выход 59,4% от теоретического).potassium (KOH) in solution (9 ml and 7G) ml of dimethyl sulfoxide), heated for 4 hours at 130-140 ° C in a rotating one-liter autoclave under acetylene pressure (initial pressure 15 agm, total 21 g, residual pressure 4 atm). 5.1 g of divinylsulfide is obtained by distillation (yield: 59.4% of the theoretical).

П р и м е р 2. Синтез р,р-дифенилдивинилсульфида (р-дистирилсульфнда) СсНзСН CHSCH CHCsH5 7,6 г тиолуксусной кислоты , 11,2 г 1идрата окиси кали в растворе (8 мл НчО II 75 мл днметилсульфоксида) нагревают 11 час при температуре 120-130°С в трехгорлой колбе с мешалкой и обратном холодильником . Реакционную смесь экстрагируют эфиром, эфирные выт жки многократно промывают водой, сушат поташом, затем отгон ют , выдел ют крнсталлы р,р-дифенилдиБинилсульфт1да . После нескольких перекристаллизации из гор чего этилового спирта кристаллы р.р-дпфенилдивинилсульфида сушат в вакууме. Выдел ют 10,5 г (44,24% от теоретического) р, р-дифен и лдивннп л сульфида с т. пл. 94°С.EXAMPLE 2 Synthesis of p, p-diphenyldivinyl sulfide (p-distyrylsulfand) CcH3 CH 3 CHSCH CHCsH5 7.6 g of thiol acetic acid, 11.2 g of 1 dioxide of potassium oxide in solution (8 ml of NCHO 75 ml of dimethyl sulfoxide) are heated for 11 hours at a temperature of 120-130 ° C in a three-necked flask with a stirrer and reflux condenser. The reaction mixture is extracted with ether, the ether extracts are washed several times with water, dried with potash, then distilled off, the p, p-diphenyl-Binylsulfft and yl crystals are isolated. After several recrystallizations from hot ethyl alcohol, ppdphenyldivinyl sulfide crystals are dried in vacuo. 10.5 g (44.24% of the theoretical) of p, p-difen and ldivnl l of sulfide with m.p. 94 ° C.

Найдено, %: С 79,95; Н 6,07; S 12,94; CirJ-IuS.Found,%: C 79.95; H 6.07; S 12.94; CirJ-IuS.

Вычислено, %: С 80,64; Н 5,92; S 13,46. 3 Предмет изобретени 1. Способ получени дивинилсульфйдов, отличающийс тем, что, с целью упрощени технологии процесса, тиолкарбоновую кисло- 5 ту подвергают взаимодействию с ацетиленовым соединением в присутствии щелочи в вод4 «ой или водноорганической среде.при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2. Стзсбб по п. 1, отличающийс Тём, что в качестве тиолкарбоновой кисло-ты используют тиолуксусную кислоту и процесс провод т при температуре 80-140°С.Calculated,%: C 80.64; H 5.92; S 13.46. 3 Subject of the invention 1. A method of producing divinyl sulfide, characterized in that, in order to simplify the process technology, the thiol carbonic acid is reacted with an acetylene compound in the presence of alkali in a 4 "water or organic medium. When heated, followed by separation of the target product by known methods . 2. Stzsbb according to claim 1, characterized by the fact that thiol-acetic acid is used as thiol-carboxylic acid and the process is carried out at a temperature of 80-140 ° C.