SU433170A1 - СПОСОБ ЕШУЧЕНЩ ВОСКООБРАЗНЫХ ПОЛИМЕРОВ ЭТИЛЕНА1 ФОНД шею - Google Patents

Description

1

Известен спосоо получени  всЯ скообразных полимеризатов этилена свободнорадакалънои полимеризацией его при давлении выше 500 ат и температуре 50-400 С с применением в качестве регул тора молекул рного веса водорода в количестве 2-Х мол. . или смеси его с известными передатчиками или регул торами цепи.

По предлагаемоьлу способу провод т процесс в присутствии сомономеров дл  этилена, выбранных из группы, содержащей моноокись углерода , простые виниловые эфиры, акриловую кислоту и ее афиры. Это позвол ет ползгчать воскообразные полимеризаты-сополимера этилена с повышенной кристалличностью, имеющие вид эластичных, твердых, сильно блест щих и хорошо пршшПЕшцих восков с узким распределением молекул рного веса и слабо разветвленными цеп ми, кото{ше особенно пригодны дл  применени  в качестве самоблест щих полнтур

i ДЛЯ древесины, кохи, настжлов дш полов, дл  наслоени  на металлы, на бушту и текстиль, дл  изол циж и др.

Сополш1еризацию этилена с ненасышенными соединени ми провод т при давлении преимущественно 1500-ЗОСЮ ат и температуре преимущественно 150-300 в присутствии свободнорадшсальных инициаторов . Водород примен ют предпо чтительно в количестве 5-20 мол.,

В качестве свободнорадикальных инициаторов особенно пригодны соединени  лерекисей, например перекись дд-трет-бутила, перекись дибензоила, перекись дилауроила , перекись изовалероила и трет-бутилпербензоат, кроме того,

0 азосоединени , например азо-бисизобутиронвтрил и 2,2 - дицианааобензол , а также кислород,

В качестве агента передачи цепи или регул тора цепи приме1НЯЮТ , например олефины, парафины хлоржровашше у1; -иеводороды спирты J альдегида и кетоны Цеде сообразно использовать углеводороды которые при нормальшх ус-лоэи х газообразны, так как они легко дозируемы и легко отдеош-ми от пшжктав, - Способ можно осуществл ть как Б автоклаве с мешалкой, так и э трубчачом реакторе непрврьшныш или периодическшй способами Благодар  присутствию пол рных щюдогкты сополймериза- ций облачают хорошей клейкостью и жовтому особенно пригодны дл  KaiiiposaHiffi из-за низких 5емпеpafyp раз&игчени  переработ легко осуществл ть в ойычных ,. Кроме того воски сополимериЬации обладают высокой эластич носгью и прочностью на разрыв Силгьный и УСТОЙЧ1ШЫЙ блеск делае«р й,Ж ocodeifflo пригодкшш дл  изготовлЬни  с шлоблест щих э льсий всех B-nliOBj ко-торые вследствие содертаН1Ш пол рных грзггш очень стаоильны И,й iviOMio тешже примен ть дл  комиауидированш парафжга дл  повы шейш температуры раэм гченж  и 11 В ердости, П р и у 8 р 1« В сьтбженный руйажкой трубчатый, реактор длиной 30D м с БвдТреЕнж диаметром 20 еже асыо вводдт при ешюрат; ТПОС м давлении 1450 ат 97Ьивеа состошцей из Ч,, газовой смеси5 90,5 веоД этилена -j A.-JiJ./iwiiC4 ft OgO HBCe/b MO ноокиси углерода, 1,7вес« азота ж насищенных углеводородов и 1,0 водорода В качестве инициатора ирилшшшают 200 ррм кислорода сЧйачм ш общее количество газа Через рубашку peaKSBOpa перекачивают .ежечасно ьО м воды с температурой 200 С, Вследствие начжна1 щеис  реакции полимеризацжи температура на длине реактора около 200 м достигает максшлума 240 С« С псл-.1О111Ью регулировочного клапана, установленного на выходе реактора поддерживают посто 1шое давление Рёаюцюнную смесь дросселируют непрерывно в Ofделитель, находащийс  ш)д давлением 250 ат, в котором образовавшиес  сополимеры отдел ш Of газовой смеси. После охлаадеЕВд газа о учетом израсходованного количества газов добавл ют этилен, Кислород и шноокись углерода, Смесь е помощью рецикла возвращают в реакторэ Черев отделите низкогв жаввнй . Щ)едназначенный доа дальейшей дегазации, продукт направ |эт на гранулщюваше, йв8часно подучают 2600 вес.чГ белого воскоцодобного продукта с 10 мол. (10 вес./ь) моноокиои углерода при обмене 5,2, расчитанных на этилен, и 7,7, расчитанных на моноокись углерода. Кислород содержитс  гдщвшш образом в ввде кетогрупп, Гидроксильнов число продукта равнаетса 4 и после восотановлени  адюшгидридом лити  повышаетс  до 125, Кшотность продукта 0,97 г/см, эфирное число 9, кислотное число ниже 0,4, предел пл, 75-95 С, Кристалличность 51, Продукт пригоден дл  компаундировани  парафша . Добавка 10 вес,/ь этого продукта к нарафину с т.пл, 54 С павышает температуру плавлени  до и улучшет твердость, Прммер2е В реактор, OEMоанйый в примере I, ежемасно ввод т при температуре 100 С и давленйж 1550 ат 52350 веСвЧ газо-вой смеси, состо щей из 89 вес этилена, 8 вес, вшгилацетата 2 вес«/ь азота и насыщенных углеводородов и I вбСв водорода, В качестве жнйциатош. пршле- Е ют раствор 10 вес.ч. трет-бутал пербензоата и 10 вес. i/лтерекиса дилауроила в 580 вес.ч, парафиового масла. Раствор добавл ют до зированншу насосом в начале реактора. следствие начинающейс  реакции полимеризации температура на дл1ше реактора.,120 м достигает ыаксимума 260 Се Отделение полимера осуществл ют согласно Щ)имеру I, После отделени  продукта газовую смесь пополн ют свежим газом, уч-мтыва  количество прореагировавшего газа, и с помощью рецикла возвращают в реактор. При обмене 10, счита  на этилен или винилацетат, получают ежечасно 5100 вес,ч, белого хорошо блест щего эластичного воскообраtHoro продукта, содержащего 8вёс. (4,5 мол,) винилацетата, с плотностью 0.935 г/см, кристалличностью 56/ь и пределом плавлени  , Из-за хороших блеска и эмульгируемости продукт особенно пригоден даш производства самоблест щих эмульсий, кроме этого дл  компаундировани  парафина в тэоизводстве свечей.

Примерз. В реактор, описанный в irpffiviepe I, ежечасно ввод т при те;ыпературе и давлении 1500 ат 50200 вес.ч. газовой смеси, состо щей из 93,2вес. этилена, 4 весД метилового эфира акриловой кислоты, 2 весД азота и насыщенных углеводородов и 0,8 вес, водорода. В качестве инициатора служит растаор из 3 вес.ч перекиси ди-трет-бутила и 10 вес ч. перекиси дилауроила в 300 вес, ч. парафинового масла. Благодар  начинащейс  полимеризации теглпэратура на длине реактора 105 м достигает максимума 275 С. Отдел ют полимер и пополн ют газовую смесь по мере уменьшени  количества прореагировавшего газа согласно примеру I.

Соответственно обмену 59,5, рассчитанных на метиловый эфир акриловой кислоты, и 9,55, рассчитанных на этилен, получают ежечасно 6500 вес.ч. белого эластичного воскообразного полимера, содержащего 19,15 метилового эфиja акриловой кислоты, с плотностью 0, , пределом плавле85-90 С и кристалличностью

Продукт особенно пригоден дл  кашировани  бумаги и в качестве защитного покрыти  при хранешш и транспортировке корродирующих деталей.

Пример 4. В реактор, описанный в примере I, ежечасно ввод т при температуре 100 С ж давлении 1500 ат 53600 вес,ч. газовой смеси, состо щей из 82 вес. этилена, 8 вес. акриловой кислоты , В вес. пропана, 1,5 ввс.$ азота и насыщенного углеводорода (кроме прорана) к 0,5 вес./ь водорода . В качестве инициатора примен ют раствор 4U вес,ч. перекиси дилауроила и 25 вес.ч. перекиси ди-трет-бутила в 400 вес.ч парафинового г.нсла. При полж еризаЦ1Ш температура на длине реактора около 140 м достигает максшлума 240 С. Отдел ют полимеризатор и пополн ют газовую смесь по мере обмена согласно примеру I.

Соответственно обмену 8,8 расчитанных на акриловую кислоту,   6,5, рассчитаншх на этилен,

подучают ежечасно 3200 вес,ч. прозрачного эластичного воскообfasHoro полимера, содержащего 1,8 акриловой кислоты, с плотностью 0,935„г/см, пределом плавлени  75-80 С и кристал ичностью . 45.

Из-за прозрачности и хорошей эмульгируемости продукт особенно пригоден в качестве компонента дл  самоблест щжх эмульсий, вследствие 8ласт1ггаиостн; продукт также можно использовать в качестве средства дл  кашировани .

ПРДЦМЕГ ИЗОБРВГЕНЩ

Способ получени  воскообразных полимэризатов этилена свободЕоредикальной поламержзацжей §го при давлении выше 500 ат и температуре 50-400 С с пршйененжем

в качестве регул тора., молещ л рного веса водорода в кольгчестве 2-30мол... или смеси его с известными паредатчшсами мли регул торами цепи, отличающийс  тем, что,

с целью улучшени  свойств конечЖКХ продуктов, процесс провод т в присутствии сомономеров дл  этилена, выбранных из грушш, содерхащеи ыоноокись углерода, простыв виниловые эфи, акриловую кислоту и ее эфиры.