RU2709617C1 - Способ получения сополимеров этилена с бутилакрилатом - Google Patents

Способ получения сополимеров этилена с бутилакрилатом Download PDF

Info

Publication number
RU2709617C1
RU2709617C1 RU2019111213A RU2019111213A RU2709617C1 RU 2709617 C1 RU2709617 C1 RU 2709617C1 RU 2019111213 A RU2019111213 A RU 2019111213A RU 2019111213 A RU2019111213 A RU 2019111213A RU 2709617 C1 RU2709617 C1 RU 2709617C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
reactor
peroxide
ethylene
copolymer
butyl acrylate
Prior art date
Application number
RU2019111213A
Other languages
English (en)
Inventor
Виталий Сергеевич Зернов
Вячеслав Аркадьевич Слуцкий
Леонид Михайлович Злотников
Сергей Борисович Штамм
Сергей Владимирович Иванов
Людмила Витальевна Волосова
Иван Ильич Волосов
Original Assignee
Акционерное общество "НПО Пластполимер"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Акционерное общество "НПО Пластполимер" filed Critical Акционерное общество "НПО Пластполимер"
Priority to RU2019111213A priority Critical patent/RU2709617C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2709617C1 publication Critical patent/RU2709617C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/02—Polymerisation in bulk
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области химической промышленности, в частности к способам получения сополимеров этилена с акрилатами методом радикальной сополимеризации в массе при высоком давлении. Реакционную смесь этилена с бутилакрилатом подают вместе с органическим пероксидом или смесью пероксидов в верхнюю и нижнюю части реактора, при этом обеспечивают величину произведения константы скорости распада индивидуального пероксида или аддитивной константы скоростей распада смесей пероксидов на время их пребывания в верхней части реактора в пределах 81-95, а в нижней части реактора – в пределах 41-48. Технический результат – оптимизация расхода инициаторов с обеспечением требуемого качества сополимера. 1 ил., 6 пр.

Description

Изобретение относится к области химической промышленности, в частности к способам получения сополимеров этилена с акрилатами методом радикальной сополимеризации в массе при высоком давлении. Такие сополимеры обладают хорошей термостабильностью, выдерживают высокие температуры переработки без образования продуктов разложения. Это позволяет использовать их для производства хирургических перчаток, усадочных пленок, формовочных композиций, изделий с повышенной прочностью и гибкостью. Получаемые сополимеры перерабатываются профильной экструзией, выдувным формованием и литьем под давлением.
Известен способ получения сополимеров этилена с алкилакрилатами, в том числе с бутилакрилатом, по патенту США №5543477, в многозонном автоклавном реакторе с быстроходной мешалкой, включающий подачу в различные зоны реактора смесей указанных сомономеров и их сополимеризацию в массе при давлении 10000-40000 фунтов на кв. дюйм (68,9-275,8 МПа), предпочтительно 20000-30000 фунтов на кв. дюйм (137,9-206,8 МПа) и температуре 149-232°С, предпочтительно 163-218°С, инициирование реакции сополимеризации органическими пероксидами, подаваемыми в любую зону реактора в органическом растворителе и последующее двухступенчатое отделение полученного сополимера от непрореагировавшей реакционной смеси в системах рециклов высокого и низкого давлений. В качестве инициаторов используют такие перекиси, как перекись лауроила, ди-бутилпербензоат, ди-бутилпероксипивалат и ди-третичнобутил перекись, в качестве растворителя инициаторов - жидкие углеводороды, такие как гексан, изододекан и др. Данный способ позволяет получать сополимеры с разнообразными свойствами, находящими широкое применение в различных отраслях техники. К недостаткам способа следует отнести отсутствие четких критериев применения выбранных перекисей, что неизбежно приводит к повышенному их расходу в процессе сополимеризации, хотя количественные данные по расходу инициаторов в патенте отсутствуют.
Известен способ получения сополимеров этилена с алкил(мет)акрилатами, в том числе бутилакрилатом по патенту США №6762254. Сополимеры этилена содержат от 1 до 30 мол. % алкил(мет)акрилатов и, если желательно, других сомономеров, и имеют содержание остаточного сомономера менее 0,5 мас. % в сополимере. Описан процесс получения сополимеров этого типа в комбинации с автоклавом с перемешиванием и трубчатым реактором, а также использование сополимеров для приготовления полиамидных формовочных композиций. Полимеризация происходит в две стадии. Первая стадия полимеризации проходит в автоклаве с перемешиванием, а вторая стадия - в трубчатом реакторе. Специалист в данной области выбирает температуру полимеризации в зависимости от желаемых свойств продукта и используемых сомономеров, а также любых других сомономеров, которые могут быть использованы. Однако решающим фактором в процессе является то, что температура на второй стадии выше, чем на первой стадии. Требуемая температура полимеризации устанавливается на первой стадии, а температура на второй стадии выше этой. Для типичных комбинаций мономеров, таких как этилен / бутилакрилат / акриловая кислота, температура на первой стадии предпочтительно составляет менее 200°С, а на второй стадии она составляет более 200°С. Температура особенно предпочтительно составляет от 180 до 200°С на первой стадии и от 200 до 240°С на второй стадии. Время пребывания и скорости потока в реакторах здесь предпочтительно устанавливаются таким образом, чтобы фактическая полимеризация происходила главным образом в автоклаве с перемешиванием, а затем в трубчатом реакторе, где присутствуют только остаточные фракции (мет)акрилатных мономеров и других мономеров, которыми завершается их полимеризация.
Согласно примеру 1 в описании патента процесс сополимеризации проводился в комбинации с автоклавом с перемешиванием и трубчатым реактором. Используемый стальной автоклав емкостью 35 л имел отношение длины к диаметру 15, и к нему через трубу был присоединен нагреваемый трубчатый реактор длиной 400 м. Этилен со скоростью потока 1400 кг/час сжимали до давления 2300 бар. Здесь использовали насос для дозирования 57 л смеси 15 мас. % акриловой кислоты и 85 мас. % бутилакрилата в сторону всасывания посткомпрессора и доводили вместе с этиленом до реакционного давления. 5.4 л/ч раствора 0,3 моль/л трет-бутилперпивалата в изододекане также впрыскивали в автоклав с использованием насоса сверхвысокого давления, чтобы инициировать полимеризацию. Температура реакции, установленная в автоклаве с перемешиванием в результате выделенной теплоты полимеризации, составляла 185°С. Затем реакционная смесь поступает в трубчатый реактор с температурой, регулируемой до 210°С.
Согласно примеру 2 в описании патента процесс сополимеризации этилена с бутилакрилатом в массе ведут в однозонном автоклавном реакторе при температуре 180-200°С и давлении 350-5000 бар (35-500 МПа), предпочтительно 1500-3000 бар (150-300 МПа), а инициирование реакции сополимеризации осуществляют органическими пероксидами, подаваемыми в реактор в органическом растворителе, а последующее отделение полученного сополимера от непрореагировавшей реакционной смеси ведут в системах рециклов высокого и низкого давлений. В качестве инициаторов сополимеризации используют инициаторы, которые обычно применяют при гомополимеризации этилена, например, трет-бутилперпивалат, ди-трет-бутилпероксид, трет-бутилпербензоат или их смеси, а в качестве растворителя - алифатические углеводороды, например, изододекан. Для регулирования молекулярной массы сополимера используют водород, пропан, пропен, пропиональдегид и др.
Данное техническое решение, как наиболее близкое к заявленному по техническому существу и достигаемому результату, принято в качестве его прототипа.
Данный способ позволяет получить сополимеры с относительно низким содержанием остаточных сомономеров (не более 0,55% масс.), в расчете на общую массу конечного продукта, что, несомненно, является положительным результатом способа, обеспечивающего широкое применение получаемого продукта. Недостатком способа является высокий расход инициаторов. Так, в примере 1 расход инициатора трет-бутилперпивалата в растворе изо-додекана составляет 5,4 л в час при его концентрации 0,3 моль/л., при подаче этилена в реактор 1400 кг/час. Исходя из условия, что подаваемые сомономеры полностью входят в сополимер, получаем расход инициатора 1,1 г/кг сополимера, что неприемлемо для промышленных производств.
Задача изобретения заключается в уменьшении расхода органических пероксидов при производстве сополимеров этилена с бутилакрилатом.
Сущность заявленного технического решения выражается в следующей совокупности существенных признаков, достаточной для решения указанной заявителем технической проблемы и получения обеспечиваемого изобретением технического результата.
Согласно изобретению способ получения сополимеров этилена с бутилакрилатом в однозонном автоклавном реакторе с быстроходной мешалкой, включающий подачу в реактор смеси указанных мономеров и их сополимеризацию в массе при давлении выше 140 МПа и температуре 180-200°С, инициирование реакции сополимеризации органическими пероксидами, подаваемыми в реактор в алифатическом растворителе, и последующее двухступенчатое отделение полученного сополимера от непрореагировавшей реакционной смеси в системах рециклов высокого и низкого давлений, характеризуется тем, что реакционную смесь этилена с бутилакрилатом подают вместе с органическим пероксидом или смесью пероксидов в верхнюю и нижнюю части реактора, при этом обеспечивают величину произведения константы скорости распада индивидуального пероксида или аддитивной константы скоростей распада смесей пероксидов на время их пребывания в верхней части реактора в пределах 81-95, а в нижней части реактора - в пределах 41-48.
Технический результат, достигаемый при использовании заявленной совокупности существенных признаков, заключается в оптимизации расхода инициаторов и обеспечении требуемого качества сополимера, при этом величина произведения константы скорости распада индивидуального пероксида (К) или константа скорости распада (Ксм) для смесей пероксидов на время их пребывания в верхней части реактора находится в пределах 81-95, а для нижней части реактора - 41-48. В случае если для верхней части реактора эта величина ниже 81 или выше 95, то это приводит к повышенному (до 0,6 г/кг сополимера) расходу пероксидов. Если для нижней части реактора величина произведения скорости распада пероксида (пероксидов) на время их пребывания в указанной части реактора выходит за заявляемые пределы (41-48), то это также приводит к увеличению расхода пероксидов (до 0,58 г/кг сополимера).
Для расчета константы скорости распада смеси пероксидов (Ксм) используют правило аддитивности, т.е.
Ксм=К1*С1+К2*С2,
где К1 и К2 - индивидуальные константы скорости распада пероксидов 1 и 2, соответственно, при рассматриваемой температуре;
С1 и С2 - массовые доли пероксидов 1 и 2.
Индивидуальные константы скорости распада пероксидов К определяют по известному (см. книгу «Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза» / А.В. Поляков и др. - Л.; Химия, 1988, с. 55) уравнению:
К=0,693/t1/2,
где t1/2 - период полураспада (время, за которое концентрация пероксида при данной температуре уменьшается наполовину).
Указанные в заявленном способе эмпирические величины произведения константы скорости распада пероксидов на время их пребывания в верхней и нижней частях реактора позволяют определить конкретные типы пероксидов для производства сополимеров с различным содержанием бутилакрилата и оптимизировать расход инициаторов.
В качестве перекисных инициаторов предлагаемого способа могут быть использованы трет-бутилпероксипивалат, ди-трет-бутилпербензоат, ди-трет-бутилпероксид, 2,2-ди-трет-бутилпероксидбутан и другие пероксиды, а также их смеси.
В качестве растворителя пероксидов могут быть использованы углеводороды нормального и изостроения с числом атомов углерода в молекуле от 10 до 20.
При необходимости для модификации свойств получаемых сополимеров могут быть использованы агенты передачи цепи, такие как пропан, пропилен, пропиональдегид, ацетон и др.
Сущность заявляемого технического решения поясняется чертежом, на котором представлена блок схема установки получения сополимеров этилена с бутилакрилатом, на которой позициями обозначены; 1 - автоклавный реактор, 2 - смеситель, 3 - компрессор второй ступени, 4 - отделитель высокого давления, 5 - система рецикла высокого давления, 6 - система рецикла низкого давления, 7 - шнек-приемник, 8 - водяная ванна, 9 - компрессор первой ступени.
Реализация заявленного способа иллюстрируется следующими примерами:
Пример 1. Используют однозонный автоклавный реактор 1 непрерывного действия объемом 1 л, реакционное пространство которого можно условно разделить на две части: верхнюю и нижнюю; соотношение объемов верхней и нижней частей равно 1:1. Реактор снабжен быстроходной мешалкой, скорость вращения которой составляет 1000 оборотов в минуту. Для замера температуры в реакторе используют две термопары, одна из которых расположена в верхней части реактора, и одна - в нижней. Термопары установлены таким образом, что они фиксируют значения температур реакционных смесей, входящих и выходящих из верхней и нижней частей реактора. Температуру внешней стенки реактора поддерживают с помощью теплоносителя, подаваемого в рубашку реактора. В реактор двумя потоками подают из смесителя 2 компрессором 3 30 кг смеси этилена с 1 масс. % бутилакрилата. Один поток в количестве 15 кг/ч подают в верхнюю часть реактора, второй поток - 15 кг/ч - в нижнюю часть реактора напротив точки замера температуры. Рецептура инициирующего раствора, подаваемого в верхнюю и нижнюю части реактора: 6 масс. % трет-бутилпероксипивалата и 94 масс. % ациклического растворителя - изододекана.
Количество подаваемого пероксида регулируют по показаниям термопар, поддерживая температуру в верхней и нижней частях реактора 180°С. Время пребывания пероксида в верхней части реактора равно 54 с, в нижней - 27 с. Константа скорости распада трет-бутилпероксипивалата при этой температуре 1,73/с. Произведение величины скорости распада инициатора на время его пребывания в верхней части реактора составляет 93, в нижней части реактора - 47. Суммарный расход трет-бутилпероксипивалата в примере - 0,50 г/кг сополимера.
Из реактора полученный сополимер и непрореагировавшую реакционную смесь направляют через дросселирующий клапан и отделитель высокого давления 4 на двухступенчатое разделение сополимера от реакционной смеси в системах рециклов высокого давления 5 и низкого давления 6. В рецикле высокого давления 5 поддерживают давление 19 МПа, в рецикле низкого давления 6-0,13 МПа. Расплав сополимера с температурой 210°С из отделителя высокого давления 4 подают через дросселирующий клапан в шнек-приемник 7 и далее в виде жгутов в водяную ванну 8. Выделившиеся в шнек-приемнике 7 остатки реакционной смеси и низкомолекулярного сополимера направляют в систему рецикла низкого давления 6, где газовую смесь охлаждают, очищают и подают на смешение компрессором 9 со свежей этилен-бутилакрилатной смесью.
Полученный сополимер имеет следующие свойства:
- содержание бутилакрилата в сополимере - 4 масс. %;
- содержание непрореагировавшего бутилакрилата в сополимере - 0,55 масс. %;
- ПТР - 1,0 г/10 мин;
Показатель текучести расплава (ПТР) определяют при температуре 190°С и массе груза 2,16 кг.
Пример 2. Реакцию осуществляют в условиях примера 1, но содержание бутилакрилата в реакционной смеси 5,1 масс. %, а давление в системе рецикла высокого давления 6 поддерживают 17 МПа. Время пребывания пероксида трет-бутилпероксипивалата в верхней части автоклавного реактора 1 составляет 55 с, в нижней - 28 с. Произведение константы скорости распада пероксида на время его пребывания в верхней части автоклавного реактора 1 равно 95, для нижней части реактора - 48. Суммарный расход трет-бутилпероксипивалата в примере - 0,49 г/кг сополимера.
Получают сополимер со следующими свойствами:
- содержание бутилакрилата в сополимере - 14,7 масс. %;
- содержание свободного сомономера в полимере - 0,56 масс. %;
- ПТР - 3,7 г/10 мин.
Пример 3. Реакцию осуществляют в условиях примера 1, но температуру в автоклавном реакторе 1 поддерживают 200°С. В качестве инициатора реакции используют смесь пероксидов: трет-бутилперокси-3,5,5триметилгексаноата и трет-бутилпероксипивалата, растворенных в изо-додекане. Концентрация пероксидов в растворе 6 масс. %, из них 3 масс. % составляет трет-бутилперокси-3,5,5триметилгексаноат и 3 масс % - трет-бутилперокси-пивалат. Суммарная константа скорости распада смеси пероксидов равна 1,50/с. Время пребывания смеси пероксидов в верхней части автоклавного реактора 1-54 с, в нижней - 27 с. Произведение аддитивной величины константы скорости распада смеси пероксидов на время их пребывания в верхней части автоклавного реактора 1 составляет 81, в нижней - 41. Суммарный расход пероксидов составляет 0,53 г/кг сополимера.
Полученный сополимер имеет следующие свойства:
- содержание бутилакрилата в сополимере - 4,2 масс. %;
- содержание непрореагировавшего бутилакрилата в сополимере 0,56 масс. %;
- ПТР 1,1 г/10 мин;
Пример 4. Реакцию осуществляют в условиях примера 1, но давление в автоклавном реакторе 1 поддерживают 160 МПа. При этих условиях время пребывания пероксида трет-бутилпероксипивалата в верхней части автоклавного реактора 1 - 54 с, в нижней - 28 с. Произведение константы скорости распада пероксида на время его пребывания в верхней части автоклавного реактора 1 равно 93, для нижней части реактора - 48. Суммарный расход пероксида составляет 0,52 г/кг сополимера.
Полученный сополимер имеет следующие свойства:
- содержание бутилакрилата в сополимере - 4,2 масс. %;
- содержание непрореагировавшего бутилакрилата в сополимере 0,58 масс. %;
- ПТР - 0,9 г/10 мин;
Пример 5 (контрольный). Реакцию осуществляют в условиях примера 1, но при температуре 170°С. Константа скорости распада пероксида, трет-бутилпероксипивалата при этой температуре 1,39/с. Время пребывания пероксида в верхней части автоклавного реактора 1 - 56 с, в нижней - 29 с. Произведение константы скорости распада пероксида на время его пребывания в верхней части автоклавного реактора 1 равно 77, для нижней части - 40. Суммарный расход трет-бутилпероксипивалата в опыте 0,58 г/кг сополимера.
Полученный сополимер имеет следующие свойства:
- содержание бутилакрилата в сополимере - 4,2 масс. %;
- содержание непрореагировавшего бутилакрилата в сополимере 0,58 масс. %;
- ПТР - 1,0 г/10 мин;
Пример 6 (контрольный). Реакцию осуществляют в условиях примера 1, но при температуре 210°С. В качестве инициатора реакции используют ди-(3,5,5-триметилгексаноил)-пероксид. Константа скорости распада пероксида при температуре 210°С - 3/с. Время пребывания пероксида в верхней части автоклавного реактора 1 - 53 с, в нижней - 28 с. Произведешь константы скорости распада перокеида на время его пребывания в верхней части автоклавного реактора 1 равно 159, в нижней части реактора - 84. Расход ди-(3,5,5-триметилгексаноил)-пероксида в опыте составил - 0,6 г/кг сополимера.
Получают сополимер со следующими свойствами:
- содержание бутилакрилата в сополимере - 4,2 масс. %;
- содержание непрореагировавшего бутилакрилата в сополимере - 0,55 масс. %;
- ПТР - 1,2 г/10 мин.
Из приведенных выше примеров видно, что заявленный способ позволяет снизить расход пероксидов с 1,1 г/кг сополимера по прототипу до менее 0,6 г/кг, что для современных крупнотоннажных производств имеет существенное экономическое значение.
Заявленный способ промышленно реализуем с использованием известных технических средств и технологий.
Получаемые в соответствии с предлагаемым способом сополимеры могут быть использованы в производстве различных формовочных композиций, усадочных пленок, хирургических перчаток, изделий с повышенной прочностью и гибкостью и других отраслях промышленности.

Claims (1)

  1. Способ получения сополимеров этилена с бутилакрилатом в однозонном автоклавном реакторе с быстроходной мешалкой, включающий подачу в реактор смеси указанных мономеров и их сополимеризацию в массе при давлении выше 140 МПа и температуре 180-200°С, инициирование реакции сополимеризации органическими пероксидами, подаваемыми в реактор в алифатическом растворителе и последующее двухступенчатое отделение полученного сополимера от непрореагировавшей реакционной смеси в системах рециклов высокого и низкого давлений, отличающийся тем, что реакционную смесь этилена с бутилакрилатом подают вместе с органическим пероксидом или смесью пероксидов в верхнюю и нижнюю части реактора, при этом обеспечивают величину произведения константы скорости распада индивидуального пероксида или аддитивной константы скоростей распада смесей пероксидов на время их пребывания в верхней части реактора в пределах 81-95, а в нижней части реактора - в пределах 41-48.
RU2019111213A 2019-04-15 2019-04-15 Способ получения сополимеров этилена с бутилакрилатом RU2709617C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019111213A RU2709617C1 (ru) 2019-04-15 2019-04-15 Способ получения сополимеров этилена с бутилакрилатом

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019111213A RU2709617C1 (ru) 2019-04-15 2019-04-15 Способ получения сополимеров этилена с бутилакрилатом

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2709617C1 true RU2709617C1 (ru) 2019-12-19

Family

ID=69007054

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019111213A RU2709617C1 (ru) 2019-04-15 2019-04-15 Способ получения сополимеров этилена с бутилакрилатом

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2709617C1 (ru)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5543477A (en) * 1991-09-24 1996-08-06 Chevron Chemical Company Copolymers of ethylene and alkyl acrylate with improved melt-point temperatures
RU2176249C1 (ru) * 2000-04-25 2001-11-27 Казанское открытое акционерное общество "Органический синтез" Способ получения полиэтилена
RU2177007C1 (ru) * 2000-06-14 2001-12-20 Казанское открытое акционерное общество "Органический синтез" Способ получения полиэтилена
US6762254B1 (en) * 1999-05-17 2004-07-13 Basf Aktiengesellschaft Ethylene(meth)acrylate copolymers with low residual content in comonomers
RU2576035C1 (ru) * 2014-09-18 2016-02-27 Акционерное общество "НПО "Пластполимер" Способ получения сополимеров этилена с винилацетатом в однозонном автоклавном реакторе

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5543477A (en) * 1991-09-24 1996-08-06 Chevron Chemical Company Copolymers of ethylene and alkyl acrylate with improved melt-point temperatures
US6762254B1 (en) * 1999-05-17 2004-07-13 Basf Aktiengesellschaft Ethylene(meth)acrylate copolymers with low residual content in comonomers
RU2176249C1 (ru) * 2000-04-25 2001-11-27 Казанское открытое акционерное общество "Органический синтез" Способ получения полиэтилена
RU2177007C1 (ru) * 2000-06-14 2001-12-20 Казанское открытое акционерное общество "Органический синтез" Способ получения полиэтилена
RU2576035C1 (ru) * 2014-09-18 2016-02-27 Акционерное общество "НПО "Пластполимер" Способ получения сополимеров этилена с винилацетатом в однозонном автоклавном реакторе

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2681250B1 (en) Process for preparing ethylene homopolymers or copolymers in a tubular reactor with at least two reaction zones having different concentrations of chain transfer agent
RU2658834C1 (ru) Способ полимеризации этиленненасыщенных мономеров в трубчатом реакторе при высоком давлении
US20050261471A1 (en) Cascaded polyolefin slurry polymerization employing disengagement vessel between reactors
KR20140078665A (ko) 저 밀도 에틸렌계 중합체의 제조를 위한 프레쉬 에틸렌 분포를 사용한 중합 방법
WO2015166297A1 (en) Process for manufacturing ethylene polymers and copolymers
EP3186288B1 (en) Process for separating components of a polymer-monomer mixture obtained by high-pressure polymerization of ethylenically unsaturated monomers
US5100978A (en) Preparation of polyethylene and copolymers of predominant amounts of ethylene
JPS62263207A (ja) エチレンとアクリル酸エステルの共重合体の製法
KR101093470B1 (ko) 중합 루프 반응기에서 에틸렌 및 하나 이상의 선택적인 공단량체(들)의 중합을 향상시키는 공정
KR100630887B1 (ko) 다양한 물성의 제품을 높은 생산성으로 제조하기 위한에틸렌 중합방법 및 이에 이용되는 관형 반응기
KR20070004687A (ko) 바이모달 폴리올레핀 제조에 있어서의 촉매 배치
US7737229B2 (en) Continuous preparation of ethylene homopolymers or copolymers
CN109715674B (zh) 制备聚乙烯的方法
US6300430B1 (en) Method for copolymerizing ethylene with vinyl carboxylates
JP4150335B2 (ja) 高圧フリーラジカル重合によるエチレン単独重合体及びエチレン共重合体の製造方法
RU2709617C1 (ru) Способ получения сополимеров этилена с бутилакрилатом
CN109679000A (zh) 制造乙烯聚合物和使用改性剂的方法
WO2011076372A1 (en) Process for the preparation of ethylene homopolymers or copolymers in a high-pressure reactor controlled by a model based predictive controller
US4168355A (en) Process for producing ethylene polymers in tubular reactor
CN110770259A (zh) 用于生产基于乙烯的聚合物的高压自由基聚合
RU2711227C1 (ru) Способ получения терполимеров этилена с винилацетатом и бутилакрилатом
US6849698B2 (en) Method for high pressure polymerization of ethylene in the presence of supercritical water
CA1085095A (en) Process for achieving high conversions in the production of polyethylene
RU2576035C1 (ru) Способ получения сополимеров этилена с винилацетатом в однозонном автоклавном реакторе
EP4375304A1 (en) Process for producing ethylene copolymers at high pressure in a tubular reactor

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20210416