SU432725A3 - СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИАМИДОВ ПРОТИВ ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНОЙ ДЕСТРУКЦИИ1Известен способ ста^илиз-ации полиам:идов против термоокислительной деструкции путем введени в них стабилизирующей смеси из двух компонентов: гипофосфнта металла, вз того в количестве от 0,0004—0,0014 до 0,1 — 0,35 вес. %, и фосфината, вз того в количестве 0,0002—0,04 вес. % •Однако использование указанного стабилизирующего состава не обеспечивает достаточно эффективной стабилизации полиамидов.С целью повыщени эффективности стабилизации полиамидов предлагаетс в качестве стабилизатора использовать синергическую смесь, содержащую гипофосфит металла переменной валентности или 1а, Па или Пб- Групп периодической системы Менделеева, вз тый в количестве 0,01—0,25% от веса полиамида и фенольное соединение, вз тое в количестве 0,01—^5% от веса полиамида, обшей формулы I или II10•CH2-N-C--B (ШН J2где R* и R2 — НИЗШИЙ алкил с 1—6 атомами углерода, А — группа, состо ща из-^Н-СНоХ^^ у CH^-NH-,15-N-(c^H,Н,)-?-и01 CHg-CHj-C--А (I)2или-Ж'ЧN-,\/'20 m — число от 2 до 8, предпочтительно 2—6, В — алкилен с 1 —10 атомами углерода или•^С2Н4S^С2Н4—.Примерами низших алкильных групп R*^ и R2 вл ютс метил-, этил-, пропил-, изопро- 25 ПИЛ-, грег-бутил-, пентил- н гексил-, предпочтительно метил- и разветвлешные алкильные Группы, как третичный бутил и изопропил. - Google Patents
СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИАМИДОВ ПРОТИВ ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНОЙ ДЕСТРУКЦИИ1Известен способ ста^илиз-ации полиам:идов против термоокислительной деструкции путем введени в них стабилизирующей смеси из двух компонентов: гипофосфнта металла, вз того в количестве от 0,0004—0,0014 до 0,1 — 0,35 вес. %, и фосфината, вз того в количестве 0,0002—0,04 вес. % •Однако использование указанного стабилизирующего состава не обеспечивает достаточно эффективной стабилизации полиамидов.С целью повыщени эффективности стабилизации полиамидов предлагаетс в качестве стабилизатора использовать синергическую смесь, содержащую гипофосфит металла переменной валентности или 1а, Па или Пб- Групп периодической системы Менделеева, вз тый в количестве 0,01—0,25% от веса полиамида и фенольное соединение, вз тое в количестве 0,01—^5% от веса полиамида, обшей формулы I или II10•CH2-N-C--B (ШН J2где R* и R2 — НИЗШИЙ алкил с 1—6 атомами углерода, А — группа, состо ща из-^Н-СНоХ^^ у CH^-NH-,15-N-(c^H,Н,)-?-и01 CHg-CHj-C--А (I)2или-Ж'ЧN-,\/'20 m — число от 2 до 8, предпочтительно 2—6, В — алкилен с 1 —10 атомами углерода или•^С2Н4S^С2Н4—.Примерами низших алкильных групп R*^ и R2 вл ютс метил-, этил-, пропил-, изопро- 25 ПИЛ-, грег-бутил-, пентил- н гексил-, предпочтительно метил- и разветвлешные алкильные Группы, как третичный бутил и изопропил.Info
- Publication number
- SU432725A3 SU432725A3 SU1721960A SU1721960A SU432725A3 SU 432725 A3 SU432725 A3 SU 432725A3 SU 1721960 A SU1721960 A SU 1721960A SU 1721960 A SU1721960 A SU 1721960A SU 432725 A3 SU432725 A3 SU 432725A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- polyamides
- stabilization
- taken
- amount
- polyamide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
- C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
Примерами металлов группы, 1а, На и Пб периодической системы Менделеева, которые можно примен ть в качестве гипофосфитов вл ютс литий, натрий, калий, барий, магний , кальций, стронций и цинк. Можно использовать также переходный металл, например марганец. Предпочтительны гипофосфиты натри и кали , в частности гипофосфит натри .
Под синтетическими полиамидами, подвергаемыми стабилизации, следует понимать конденсационные полимеры, полученные поликонденсацией аминокарбоновых кислот или смесей диаминов и дикарбоновых кислот, включа сополиамиды, получеиные поликонденсацией , смесей разных образующих полиамид компонентов. В частности, имеетс в виду класс полиамидов, известных под названием найлонов, например полигексаметиленадипамид и поликапролактам. В этот класс вход т также сополиамиды, полученные, например , поликонденсацией смеси гексаметилендиаммонийадипата и капролактама.
Изобретение при-менимо дл полиамидов во всех видах. Предпо тительпы полиамиды, которые можно получить в виде волокон путем расплавлени и пр дени расплавленного материала и затем выт гивани полученных филаментных нитей известным способом. Согласно изобретению примен ют полиамиды, содержащие полигексаметиленадипамид.
Фенольный антиокислитель и гипофосфит можно добавл ть в образующие полимер компоненты до поликонденсации или во врем процесса поликонденсации, после чего реакцию заканчивают нагревом. Фенольный антиокислитель и гипофосфитный компонент можно добавл ть в уже образованный полиамид. Можно их добавл ть в расплавленный полиамид , можно совмещать с твердым полиамидом или же твердый полиамид в виде кусков, гранул или стружек можно покрывать составными част ми и затем его расплавл ть. Предпочтительно добавл ть стабилизаторы во врем полимеризации, примешивать их непосредственно до выгрузки полиамида после окончани поликонденсации при достаточном количестве времени дл равномерного распределени стабилизаторов в расплаве.
Ниже приведены в качестве примеров несвободные фенольные производные, которые можно эффективно примен ть совместно с гипофосфитом металла в качестве антиокислителей согласно изобретению:
1,6-бис- 3-(3,5 - ди-трет-бутил-4 - оксифе-. нил)-пропионамидо -гексан;
1,2 - бис- 3- (3,5 - ди - грег-бутил - 4-оксифенил )-пропионамидо -этан;
1,4-бис- 3-{3,5-ди - трет - бутилоксифенил)пропионамидометил -циклогексан; ,
Ы,М-бис-(3,5-ди-трет-бутил - 4-оксифенил)г пропионил -пиперазин;
1,6-бис. - 3- (3-метил-4-окси-5-гре7-бутилфенил )-пропионамидо -гексан;
1,2-бис-3-(3-метил - 4-окси-5-грег - бутилфепил ) пропиопамидоэтан;
М,М-бис-(3,5-ди - трег-бутил-4-оксибензил)адипамид , бис- N- (3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил ) -пропионамид -сульфид;
1,6 - (3,5-диметил-4-оксифенил)-пропионамидо -гексан;
1,6-бис- 3-(3,5 - диметил-4-оксифенил) - пропионамидо -гексан;
N,N-6nc - (З-метил-4 - окси-5-грег-бутилбензил ) -адипамид.
Несвободны.е фенольные соединени формулы I можно получить целым р дом обычных способов амидировапи . Так, например, кислоту структурной формулы П1
О
CKg-CHg-C-OH
где R и R имеют указанное значение, или ее сложный алкильный эфир и полиамин разогревают в инертном растворителе с образованием воды или спирта. Согласно другому способу полиамин и галогенангидрид соединени структурной формулы П1, обычно хлорангидрид кислоты, подвергают взаимодействию в инертном растворителе, предночтителько в присутствии органического или неорганического основани , служащего в качестве св зывающего кислоту средства.
Песвободные фенольпые соединени структурной формулы П можно получить путем
конденсации алкилоксибепзилового спирта и дииитрила в присутствии кислотного катализатора , например минеральных кислот. Как правило, нитрил можно использовать в качестве реакционной среды и инертного органического растворител .
Применимы также обычные способы получени амидов, например взаимодействие алкилоксибепзиламина с хлор ангидридом алкаповой кислоты.
Когда группа В структурной формулы П представл ет собой -СНа-СК2-S-СНа- -СП2-, эти соединени получают взаимодействием алкилоксибеизилового спирта с акрилопитрилом . Ссответствующий М-(алкилоксибензил )-акриламид реагирует с сероводородом; при этом две молекулы акриламида сочетаютс через тиосв зь и образуетс бис (N-алкилоксибепзил) - пропионамид - сульфид .
Количество добавл емого в полиамид гипофосфита металла колеблетс в диапазоне 0,01-0,25, предпочтительно 0,05-0,15 вес. % относительно полиамида. Количество несвободного фенольного соединени - 0,01-5%,
предпочтительно 0,1-2 вес. % относительно полиамида.
Предпочтительный вариант осуществлени изобретени предусматривает также наличие в полиамиде обычных матирующих средств,
например двуокиси титана, средств, поглощающих ультрафиолетовый свет (соединений марганца) и крас щих средств - красителей и пигментов. Целесообразно также добавл ть небольшие количества мелко растертых йодидов меди и кали в цел х увеличени стабильности полиамидов при использовании их в сочетании с несвободным фенольным антиокислителен и фосфитом металла. Пример 1. В 39,3 г (0,15 моль) гексаметилендиаммонийадипата добавл ют 0.177 г (7. моль; 0,5 мол. %) гексаметилерт.ламмонийдиацетата в качестве контролирующего молекул рный вес средства, 0,183 г (0,5% теоретического выхода найлона) 1,2бис - 3-(3,5-ди-трет - бyтилoкcифeнил)-нpoпиoнaмидoэтaнa и 0,0366 г (0,1% теоретического выхода найлона) гипофосфита натри . Смесь тщательно размешивают и помещают в трубку из пирекс-полимера. Трубку трижды эвакуируют, каждый раз наполн азотом максимальной частоты. Полимерную трубку с непрерывно поддер хив.емым слегка повышенным давлением азота помещают в паровую ванну из метилсалицнлата при 222°С. Соль найлона-6,6 плавитс , образу пузырьки вследствие выделени воды. После окончани образовани пузырьков получают прозрачный расплав, отвердевающчй через 5-8 мин. Через I час при 222°С полимерную трубку перемещают в о-фенилфенольную ванну при 285°С на 1 час, где твердый продукт ещ.е раз расплавл етс постепенно. Полимерную трубку выдерживают еще полСоединение или вариант
1,2-Бис- 3-(3,5-ди-/и/)еж-бутилоксифенил)-пропионамид -9тан
1,2-Бис- 3-(3,5-ди-га/геот-бути лок си фенил)-пропионамнд -этан без гипофосфита натри
1,6-Бис- 3-(3,5-ди-т/7е/п-бутил-4-оксифенил)-пропионамид1-гексан
1,2-Бис- 3-(3,5-ди-/и 9ет-бутил-4-оксифеннл)-нропионамид -этан
N, К-Бис- 3-(3,5-ди-7гг/)е/п-бутил-4-оксифенил)-пропионнл -пиперазин
1,6-Бис- 3-метил-4-окси-5-7 /ре/7г-бутил)-пропионамид -гексан
1,2-Бис- 3-метил-4-окси-5-и/ е/к-бутилфенил)-пропионамид -этан
(3,5-ди-7 г/1е/«-бутил-4-оксибензил)-пропионамид -сульфид
1,4-Бис- 3-(3,5-ди-дарет-бутилоксифенил)-пропионамидо.метил цнклогексан
N, Ы-Бис-(3,5-ди-;гг/)е г-бутил-4-оксибензил)-адипа.мид Холостой опыт (без антиокислител и гипофосфита натри ) Холостой опыт (только гипофосфит натри ) Состав, используемый в известно.м способе Устойчивость удельной в зкости измер ют в 11%-ном
Таблица 2
Врем 50%-ной
устойчивости
удельной в зкости,
час
384 200
170
174
138
182
235
80
216
146
20
48
50 часа в паровой ваннепри температуре 285°С и в вакууме, осуществл емом масл ным насосом (менее 1 мм рт. ст.). Затем максимально очищенный азот удал ют и полимерную трубку охлаждают. Пример 2. Полученный согласно примеру 1 продукт из най-лона-6,6 размалывают в мельнице при комнатной температуре. Приблизительно 2 г разогревают в небольшой стекл нной чашке Петри в течение 65 час при 140°С во вращающейс nc-ni с циркул цией воздуха. В зкость 1%-ного сернокислого раствора подвергщихс старению и не подвергшихс старению образцов из полПсра определ ют при 25°С. Действие стабилизатора определ етс устойчивостью в процентах удельной в зкости и по окраске после старени в пе-ш. Затем изготовл етс не содержащий стабилизаторов полиамидный образец и подвергаетс аналогичному испытанию. Результаты приведены в табл. 1. Стабилизированный полиамид имеет большую дветостойкость , чем нестабилизированный, после старени в печи. Таблица 1 растворе муравьиной кислоты.
Прим.ер 3. Гранулы (500 г) из нестабилизованного найлона-6,6 помещают в смеситель . Во врем размешивани медленно добавл ют раствор 2,5 г (0,5%) стабилизатора нижеприведенной табл. 2 в 20 мл хлористого метилена. Затем 0,5 г (0,%) гипофосфита натри раствор ют в 20 мл воды и медленно добавл ют, размешива , в найлоновые гранулы после добавлени антиокислительного раствора, больша часть хлористого метилена удал етс выпариванием. Стабилизованные гранулы высушивают при температуре 80°С и давлении ниже 1 мм рт. ст. в течение 4 час.
Полиамидный материал экструдируют через мундштук (1/4 дюйма), получа пруток, который охлаждают водой и нарезают на гранулы . Гранулы высушивают при 8Q°C (ниже 1 мм рт. ст.) в течение 4 час.
Из высушенных гранул прессуют пленки ори температуре 290°С и давлении 24,6 атм в течение 3 мин. Расплав быстро перемещают в пресс с вод ным охлаждением и выдерживают при давлении в 24,6 атм в течение 2- 3 мин.
Образцы (2,2 г) расплавленной под давлением плеики из найлона-6,6 подвергают старению во вращаюш ейс печи с циркул цией воздуха при 150°С в течение различных периодов времени. Стабилизующие составы классифицируют путем измерени стойкости удельной в зкостц подвергшихс старению в печи образцов в 1%-ном растворе муравьиной кислоты.
В табл.2 приведены результаты.
Пример 4. Дл полимеризации примен ют автоклав емкостью 2 л, оснащенный лопастной метиалкой, рубашкой дл циркулирующей проход щей нагревательной жидкости из отдельного подогреваемого резервуара. Нижним выпускным клапаном, впускными и
выпускными отверсти ми с клапанами и просветленным отверстием дл термоэлемента.
800 г соли найлона-6,6 раствор ют в 480 мл теплой дистиллированной воды. В качестве контролирующего молекул рный вес средства добавл ют 2,69 г гексаметилендиаммонийдиацетата . Раствор помещают в автоклав, трижды эвакуировавшийс и наполн вшийс максимально очищенным азотом. Азот оставл ют в реакторе при давлении 5,6 атм. Полимеризацию провод т за 4 час при минимальных температуре и давлении-280° и 17,6 атм соответственно. Расплавленный полимер выходит из реактора через нижнее выпускное отверстие через обогреваемый круговой мундштук. Экструдированный материал пропускают через атмосферу азота в холодную вод ную ванну. Из холодной вод ной ванны твердый пруток помещают в гранул тор. Гранулы высушивают под вакуумом, создаваемым масл ным насосом , в течение 4 час при 80С. 3,45 г (0,5%) антиокислител и 0,69 г (0,1%) гипофосфита натри диспергируют в 45 г воды. Гипофосфит раствор етс в воде, антиокислители - нет.
При добавлении в начале полимеризации стабилизирующа дисперси загружаетс в автоклав одновременно с раствором соли найлона-6 ,6. При добавлении в середине процесса полимеризации стабилизующую дисперсию помещают в небольшой аппарат высокого давлени , в котором создают давление 28-- 35 атм высокоочищенным азотом. Аппарат
высокого давлени затем присоедин ют к автоклаву и в соответствующий момент дисперсию ввод т в автоклав через клапан между автоклавом и аппаратом. При добавлении в виде сухой смеси (0,5% антиокислител и
0,1% гипофосфита натри ) приблизительно к концу процесса полимеризации стабилизатоТа бл ица 3
Примечание. 1) Варианты 1 и 2-без NaHjPOj. 2)А-1,2-бис- 3-(3,5-ди-/йрет-бутилоксифенил)-пропионамидо -этан. Б-1,2-бис 3-(3,5-ди-/7г/1ете-бутилоксифенил)-пропионамидо)-гексан. 3)Полимер выгружен из автоклава в течение 6 час. 9 ры ввод т через отверстие дл сухой загрузки; чтобы исключить поступление воздуха в автоклав, используют струю азота из автоклава . Образцы изготовл ют и испытывают ана- 5 логично примеру 3, за исключением того, что процентную устойчивость удельной в зкости определ ют через двое суток при 150°С. В табл. 3 приведены полученные результаты .10 Пример 5. Аналогично способу примера 1, но примен 0,5% Ы,-бис-(3,5-ди-трегбутил-4-оксибензил )-адипамида и 0,1% гипсфосфита патри , получают полиамидный состав; после старени при 140°С в течепие 15 65 час происходит значительно меньшее изменение цвета и значительно меньше потери в весе, чем у нестабилизованного полиамида. Пример 6. Аналогично примеру 1, но 20 использу 0,5% 1,6-бис- 3-(3-метил-4-окси-5грег-бутилфенил ) -пропионамидо -гексана и 0,1% гипофосфита натри , получают стабилизованный полиамидный состав; после старени при 140°С в течение 65 час происходит 25 значительно меньшее измепение цвета и значительно меньше потери в весе, чем у нестабилизованного полиамида. Следуюшие полиамидные составы получают и стабилизуют подобным описанному спосо- 30 бом, примен нижеследуюшие стабилизуюш ,ие сочетани : 0,5 % N,N-6HC- (3,5-диизопропил-4-оксибензил )-адипамида и 0,1% гипофосфита натри ; 0,5% (3,5-ди - г/7ег-бутил-4-оксибен- 35 зил)-пропионамид -сульфида и 0,1% гипофосфита натри ; 0,5 % N,N-6nc- 3- (3,5-ди-грет-бутил-4-оксифенил )-пропионил -пиперазина и 0,1% гипофосфита натри .40 Полученные составы по своим свойствам превосход т нестабилизованные полиамиды. Предмет изобретени Способ стабилизации полиамидов против термоокислительной деструкции путем введени в полиамиды стабилизаторов, отличающийс тем, что, с целью повышени эффективности стабилизации, в качестве стабилизаторов используют смесь, состо щую из 0,01-0,25% от веса полиамидов гипофосфитов металлов переменной валентности или 1а, Па, Пб групп периодической системы Менделеева и 0,01-5% от веса полиамидов фенольных соединений общих формул I или П СН2-СН2-С-|-А(1| || CH2-N-C+B (П) где R и R2 - низший алкил с 1-6 атомами углерода, А - группа, состо ща из -ЛН-СНг-к( У CH2-NH-, N-(C лз)-уЯ -N( , т 2В - алкилен с 1-10 атомами углерода или - С2Н4-S-С2Н4.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US095912A US3860558A (en) | 1970-12-07 | 1970-12-07 | Stabilized polyamide compositions |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU432725A3 true SU432725A3 (ru) | 1974-06-15 |
Family
ID=22254170
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1721960A SU432725A3 (ru) | 1970-12-07 | 1971-12-06 | СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИАМИДОВ ПРОТИВ ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНОЙ ДЕСТРУКЦИИ1Известен способ ста^илиз-ации полиам:идов против термоокислительной деструкции путем введени в них стабилизирующей смеси из двух компонентов: гипофосфнта металла, вз того в количестве от 0,0004—0,0014 до 0,1 — 0,35 вес. %, и фосфината, вз того в количестве 0,0002—0,04 вес. % •Однако использование указанного стабилизирующего состава не обеспечивает достаточно эффективной стабилизации полиамидов.С целью повыщени эффективности стабилизации полиамидов предлагаетс в качестве стабилизатора использовать синергическую смесь, содержащую гипофосфит металла переменной валентности или 1а, Па или Пб- Групп периодической системы Менделеева, вз тый в количестве 0,01—0,25% от веса полиамида и фенольное соединение, вз тое в количестве 0,01—^5% от веса полиамида, обшей формулы I или II10•CH2-N-C--B (ШН J2где R* и R2 — НИЗШИЙ алкил с 1—6 атомами углерода, А — группа, состо ща из-^Н-СНоХ^^ у CH^-NH-,15-N-(c^H,Н,)-?-и01 CHg-CHj-C--А (I)2или-Ж'ЧN-,\/'20 m — число от 2 до 8, предпочтительно 2—6, В — алкилен с 1 —10 атомами углерода или•^С2Н4S^С2Н4—.Примерами низших алкильных групп R*^ и R2 вл ютс метил-, этил-, пропил-, изопро- 25 ПИЛ-, грег-бутил-, пентил- н гексил-, предпочтительно метил- и разветвлешные алкильные Группы, как третичный бутил и изопропил. |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3860558A (ru) |
CA (1) | CA961594A (ru) |
CH (1) | CH548435A (ru) |
DE (1) | DE2158014A1 (ru) |
FR (1) | FR2116575B1 (ru) |
GB (1) | GB1368775A (ru) |
IT (1) | IT953157B (ru) |
SU (1) | SU432725A3 (ru) |
ZA (1) | ZA718139B (ru) |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4185003A (en) * | 1978-02-16 | 1980-01-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stabilized copolyetheresters |
US4540727A (en) * | 1982-10-29 | 1985-09-10 | Raychem Corporation | Polyamide compositions |
GB8720490D0 (en) * | 1987-08-29 | 1987-10-07 | Bp Chem Int Ltd | Preparation of homopolyamides |
CA1339475C (en) * | 1988-07-05 | 1997-09-23 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Chemical treatment for fibers and reinforcement for polymer matrices resulting in good solvent resistance |
DE19544562B4 (de) * | 1995-11-30 | 2004-05-27 | Röhm GmbH & Co. KG | Verfahren zur Herstellung von Poly(meth)acrylimiden mit bei thermischer Belastung verbesserter Farbstabilität und daraus erhältliche Formkörper |
SG68701A1 (en) * | 1997-12-05 | 1999-11-16 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilisation of polyamide polyester and polyacetal |
US7728048B2 (en) | 2002-12-20 | 2010-06-01 | L-1 Secure Credentialing, Inc. | Increasing thermal conductivity of host polymer used with laser engraving methods and compositions |
ATE435757T1 (de) * | 2001-12-24 | 2009-07-15 | Digimarc Id Systems Llc | Lasergravierverfahren sowie mit lasergravur versehene artikel |
WO2003056500A1 (en) * | 2001-12-24 | 2003-07-10 | Digimarc Id Systems, Llc | Covert variable information on id documents and methods of making same |
WO2003056507A1 (en) * | 2001-12-24 | 2003-07-10 | Digimarc Id Systems, Llc | Systems, compositions, and methods for full color laser engraving of id documents |
US7694887B2 (en) * | 2001-12-24 | 2010-04-13 | L-1 Secure Credentialing, Inc. | Optically variable personalized indicia for identification documents |
CA2470547C (en) | 2001-12-24 | 2008-05-20 | Digimarc Id Systems, Llc | Laser etched security features for identification documents and methods of making same |
KR20040099328A (ko) * | 2002-03-15 | 2004-11-26 | 바이엘 악티엔게젤샤프트 | 중합체 시스템을 위한 안정화제 배합물 |
WO2003088144A2 (en) * | 2002-04-09 | 2003-10-23 | Digimarc Id Systems, Llc | Image processing techniques for printing identification cards and documents |
US7824029B2 (en) * | 2002-05-10 | 2010-11-02 | L-1 Secure Credentialing, Inc. | Identification card printer-assembler for over the counter card issuing |
WO2004049242A2 (en) | 2002-11-26 | 2004-06-10 | Digimarc Id Systems | Systems and methods for managing and detecting fraud in image databases used with identification documents |
US7763179B2 (en) * | 2003-03-21 | 2010-07-27 | Digimarc Corporation | Color laser engraving and digital watermarking |
DE602004030434D1 (de) | 2003-04-16 | 2011-01-20 | L 1 Secure Credentialing Inc | Dreidimensionale datenspeicherung |
WO2007036929A2 (en) * | 2005-09-29 | 2007-04-05 | Nilit Ltd. | Modified polyamides, uses thereof and process for their preparation |
SG11201609952SA (en) | 2014-05-30 | 2016-12-29 | Ascend Performance Materials Operations Llc | Low phosphorus low color polyamides |
GB201807302D0 (en) | 2018-05-03 | 2018-06-20 | Addivant Switzerland Gmbh | Antidegradant blend |
CN109749080B (zh) * | 2018-12-26 | 2020-06-09 | 浙江新和成特种材料有限公司 | 半芳香族聚酰胺树脂及其制备方法 |
CN115058116B (zh) * | 2022-04-14 | 2023-09-19 | 万华化学(宁波)有限公司 | 一种无卤阻燃波纹管材料及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2510777A (en) * | 1946-12-30 | 1950-06-06 | Du Pont | Polyamide treated with a hypophosphorous acid compound |
US3435065A (en) * | 1965-10-22 | 1969-03-25 | Geigy Chem Corp | N,n,n',n' - (ethylenediamine) - tetrakis (ethylene - 3 - (3',5' - di-tert-butyl-4' - hydroxyphenyl)propionate) and compositions stabilized therewith |
GB1163086A (en) * | 1966-03-07 | 1969-09-04 | Ici Ltd | Polyamides. |
US3584047A (en) * | 1967-12-29 | 1971-06-08 | Geigy Chem Corp | Alkylhydroxyphenyl polyamides |
US3595829A (en) * | 1968-03-11 | 1971-07-27 | Ici Ltd | Polyamides |
US3493633A (en) * | 1968-08-13 | 1970-02-03 | Du Pont | Production of dyed polyamide filaments containing a phenolic antioxidant |
-
1970
- 1970-12-07 US US095912A patent/US3860558A/en not_active Expired - Lifetime
-
1971
- 1971-11-23 CH CH1705771A patent/CH548435A/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-11-23 DE DE19712158014 patent/DE2158014A1/de active Pending
- 1971-12-01 CA CA129,033A patent/CA961594A/en not_active Expired
- 1971-12-03 GB GB5614271A patent/GB1368775A/en not_active Expired
- 1971-12-06 ZA ZA718139A patent/ZA718139B/xx unknown
- 1971-12-06 SU SU1721960A patent/SU432725A3/ru active
- 1971-12-06 IT IT32120/71A patent/IT953157B/it active
- 1971-12-07 FR FR7143845A patent/FR2116575B1/fr not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CH548435A (de) | 1974-04-30 |
DE2158014A1 (de) | 1972-06-22 |
IT953157B (it) | 1973-08-10 |
ZA718139B (en) | 1972-08-30 |
CA961594A (en) | 1975-01-21 |
FR2116575A1 (ru) | 1972-07-13 |
US3860558A (en) | 1975-01-14 |
FR2116575B1 (ru) | 1974-06-07 |
GB1368775A (en) | 1974-10-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU432725A3 (ru) | СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИАМИДОВ ПРОТИВ ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНОЙ ДЕСТРУКЦИИ1Известен способ ста^илиз-ации полиам:идов против термоокислительной деструкции путем введени в них стабилизирующей смеси из двух компонентов: гипофосфнта металла, вз того в количестве от 0,0004—0,0014 до 0,1 — 0,35 вес. %, и фосфината, вз того в количестве 0,0002—0,04 вес. % •Однако использование указанного стабилизирующего состава не обеспечивает достаточно эффективной стабилизации полиамидов.С целью повыщени эффективности стабилизации полиамидов предлагаетс в качестве стабилизатора использовать синергическую смесь, содержащую гипофосфит металла переменной валентности или 1а, Па или Пб- Групп периодической системы Менделеева, вз тый в количестве 0,01—0,25% от веса полиамида и фенольное соединение, вз тое в количестве 0,01—^5% от веса полиамида, обшей формулы I или II10•CH2-N-C--B (ШН J2где R* и R2 — НИЗШИЙ алкил с 1—6 атомами углерода, А — группа, состо ща из-^Н-СНоХ^^ у CH^-NH-,15-N-(c^H,Н,)-?-и01 CHg-CHj-C--А (I)2или-Ж'ЧN-,\/'20 m — число от 2 до 8, предпочтительно 2—6, В — алкилен с 1 —10 атомами углерода или•^С2Н4S^С2Н4—.Примерами низших алкильных групп R*^ и R2 вл ютс метил-, этил-, пропил-, изопро- 25 ПИЛ-, грег-бутил-, пентил- н гексил-, предпочтительно метил- и разветвлешные алкильные Группы, как третичный бутил и изопропил. | |
EP0703264B1 (en) | Method for drying polyamide and method for solid-phase polymerization of polyamide | |
US5917004A (en) | Weather-resistant polyamides and method of their production | |
CA1237845A (en) | Polyamides containing phenolic compounds | |
EP0835276B1 (en) | High-molecular polyamide | |
JP3453363B2 (ja) | ポリアミドの縮合方法 | |
US3691131A (en) | Stabilized polyamide compositions | |
RU2362764C2 (ru) | Фенольные антиоксиданты в кристаллической форме | |
EP0053876A1 (en) | Transparent polyamides | |
JPH03204872A (ja) | 3―フェニルベンゾフラン―2―オン類 | |
EP0410230A2 (de) | Verfahren zur Herstellung hochmolekularer Polyamide | |
US3437627A (en) | Polyamide-dibenzenylbenzene compositions | |
JP6433891B2 (ja) | 注型ポリアミドを製造するための触媒、それらを製造するためのプロセス、およびそれらの使用 | |
JPS6339856A (ja) | 新規トリチオオルトエステル化合物、該化合物を含む組成物及び有機材料の安定化方法 | |
US4116930A (en) | Pyromellitic dimiides of 3,5-dialkyl-4-hydroxyphenylsubstituted amines | |
US5026818A (en) | Melt preparation of polyamide with additive combination | |
US3567696A (en) | Storable polyamide-forming compositions and process for the production of polyamides | |
US5580913A (en) | Process for incorporating stabilizer into polycondensates | |
US2345700A (en) | Production and/or treatment of polymers | |
US3935161A (en) | Process for stabilizing polyamides | |
US4021408A (en) | Bis-[4-(m,m'-di-tert.-butyl-p-hydroxyphenyl)-butyl-(2)]dicarboxylic acid esters | |
US3923735A (en) | Process for stabilizing polyamides | |
JP6728191B2 (ja) | ポリアミド類の安定化 | |
DE2237849A1 (de) | Aminsalze von 3,5-dialkyl-4-hydroxyphenylcarbonsaeuren und damit stabilisierte polyamidzusammensetzungen | |
DE102015112592A1 (de) | Flammfestes Polyamid als Reaktionsprodukt eines Lactams, ein Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung |