SU432713A3 - Способ получения солянокислых циклоалканоноксил^ов - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к усовериюнствоiiaiiHio снособа получени  сол иокислы.х цнк .юалканоноксимов, содержаи 1,их более 5 атомов углерода, путем реакции хлористого нитрозила с раствором ццклоалкана под воздействием облучени .

Известен способ нолученн  цнклоалканонoKCiiMOB путем реакции .хлористого н;1Т|К)3;1ла с циклоалканоном под воздействием облучени  в прпсутствнн зиачительногс количества серной кислоты, с помощью которой извлекают оксим и присутствие кото1Н)й и 1едотвраHU1CT образование гудрона.

Однако присутствие серной кислоты приводит к разрушению об|шз то1це14)с  оксима, так как примен ют обычно кислоту довольно высокой концентрации. Присутствие серной кнс.юты  вл етс  также причиной образовани  иобочны.х продуктов, что снижает вы.ход продуктов и иривод1гг к необходимостн п)ерыват1з нроцесс дл  очисткн лалп

Це.чыо н)едлагаемого снособа  вл етс  устраненне указанных недостатков и уиротценне процесса.

Указапна  цель достнгаетс  за счет того, что .хлорнстый f HTpO3H.T готов т на месте и неокснмиру1О1це1 зоне реактора, отделенной нерего)одкой со сливом от оксимируюпи й зоin i , 113 |jacTBOpa ннтрозилсерной кислоты, диспергированной в смеси .хлористово.тородной

2

кислоты Н четырех.хлористого уг,1е|юда; образу1ои;а с  серна  кислота удал етс  нз реактора , а фаза. содержан;а  извлеченный растворнте .чем .х.юристьп интрозпл, пе)етекает че|1ез слнв п зону оксимнрованн .

Предла1-аем1) способ полученн  сол нокнс .тьгх цик,к)алка11онокси: 1ов, соде1) более 5 ато.мов углерода, реакциеГ .хлори.стого ннтрознла с циклоалканом в растворе нод воздействием облучени , зак.почаетс  в том, что нроцесс ировод т в реакторе, разделенном на оксимируклцую и неокспмпрующую зоны с noMOHibio нсрегородкн со с.ппюм, причем .хлорнстьн пит 10зпл готов т неиосредственно в реакторе в неокспмиру1он1ей зоне из растliopa ннтрозн,1сер11ой кпс.тоты, днспергнрованrioii в c.Meci хлористоводородной кислоты и четыре.ххлорпстого )глерода. Выдел юи1,уюс  при этом кис.чоту уда.ч ют пз реактора , а фаза, содержан;а  извлеченньп четыре .ххлористым углеродом хлорпетый нитрозпл , перетекает через слив в зону OKCiiMiipoванн .

Примененне иредлагае гого снособа позвол ет полностью устранить нрнсутствне серной кислоты при оксимированни и, следовательно , иричнну образовани  побочных нродуктов, что дает возможность вести процесс ненрерывно . Извлечение хлористого нит)озила, его перетекание в зону окспмпровани  н ;1екан3

тации ce))ii кислоты в HcoKciiMiipviOiiic; : зоне ocviuccTB/iHioTCJi одновременно.

1 зилсчен1 аи кислота концентрирована II может oijiTi) вновь нснользопана ;1,л  I юл чей II   мнтро: 1лсе|МЮ 1 кислоты.

И:. хлористого ннтрозила, образующегос  при ле11ствнн хлорпстоводородной кислоты иа серный раствор иитрознлсерпой кислоты, в неокснмирующей зоне реактора нроиодитс  в ирнсутствип растворител , например четырех.х.юристого углерода. Ус/ювнн днеиергироваии  серной кислоты в различны.--; реагентах, содержащихс  в згеокспмпрукнцей зоне, таковы, что контакт между фазами обеспечивает хорошую декантацию иолучснной серной ; нслоты. Извлечение хлористого нптрозила должно быть полным, он не должен содержа .т) нр1П1есей серной кислоты, KOTOj yio ныдел  от в концентрированном внде н без оргаличестснх иримесей.

В;)ем  извлечени  хлористого нитроз1,ча колеблетс  в зависимости от те.мнературы канелек {)еагнпу|01Ц11х веществ н, следоватсл но , от гидродинамических условии. Врем  коалесцеицпи п декантации серной кислоты колеблетс  также в зависимости от тех же параметров.

Дл  получени  лучгннх условий извлечени  и декантации средннй днаметр капелек должен составл ть 100-800 мк, что соответствует времени декантации от 1 мин до 1 час.

Предлагаемый способ фотосинтеза сол нокислых ц:ьклоалканоксимов осуществл ют в реакторе, изображенном на фнг. 1.

Реактор / выполнен в тиде иp .Ioyгoл Jного нараллеленинеда, в которол неоксимирую;ца  зонп отделена простой керегородкой, нарал.1ельчой стенке реактора.

R |1еаклоре ве)тг кальна  перегородка 3 отдел ет oKc;:.Mi pyioL iyio зону 4, в которую ногруже-гл серп;. ламп 2; через ввод 6 в неоксимиру 0 ду10 зону 5 ввод т раствор1:тель дл  растворении циклоалкама, нанр.чмер четыреххлорнстьп /глерод: через ввод 7 сепньп рас-твор и:ггроз1лсерй1ой ки1слоты, через 5-сухую хлор; стоводород 1ую кислоту. Можно также Вводчт SOiMNO в чи:стом состо н.чи лри те.мi .en.aTvpe 7,

пн  IS зоне 5 таковы, что средннй диаметр канел ). наход щихс  в /июнерспом состо нн ) компонентов введенной емеси колеблетс  в пределах 100--800 мк. В этих условн;;х происходит быстра  декантаци  серной к :слот 1 9, ..; емой отвод 10, тогда как обрг;зую1;;;;пс  хлористый нитроз1 л, распыленным в растворителе, ц хлорнстоводородна  кислота проход т через слив //в зону окенмпроваин .

В зону скснмнрованн  4 ввод т через /. цнклоалкан, так как следует избегать контакта цнклоалкана н серьюй кислоты н вводнтциклоалкан непосредствеиио в зону окснмнрованн , где гидродинамические услови  способстпуют мгновенному растворению. Газооб .i

разный хлористый водород добавл ют i; :;тсе:с IS дл  насыщени  реакционной .

Че)ез определенный нро.межуток премепн р.еакцноииую смесь, состо щую нз солинок: слого окснма, СС1.(, ненреобразованного циклододекар1а, удал ют через отвод 13 в отде , /-/. Органическа  (1)аза, состо нич  из четыреххлористого углерода н циклододекана , )ециркул11руетс  через отвод 19, хлоргнд шт поступает в реактор /5 дл  преобразовании .

Растворитель н хлористоводородную кислоту jieKyiiepiijiyioT в б.юке 16. Растворитель рецирку-лируетс  и хл.о1М1Стоводородна  КаС .юта может быть снова нснользована д, преобразовани  в реакторе 15. .Чактам рекуперируют ъ 17.

Если реактор цнлнидрнчеекнй, нес/кси.мирующа  зона обра.зует кольцевое 11 к;странство вокруг окс11М1 руюн1.ей зоны, в которой ::()гружены .laMiibi.

Согласно различным, уже оипсанным ciioсобам , эта неокснми)ую1на  зона может быть создана установкой двойной н ьтнндрнческой стенки, коакенальной с реактором н предг еактором , состо щими из двух коаксиальных цилнндрнчеекнх поверхностей, соединенны.: основанием в внде коронки, причем высота этих новерхностей должна быть такой, чтобы извлечение NOC1 н нрон}сканне c.iiiD избытка NOC1, растворител  н х.юрнстоводородной кислоты были произведен) в течение времени от 1 мин до 1 час одновременно с декантацне н пзвлеченнел серной кнслоты.

П р н м е р. Реактор дл  ф отосинтеза, описанный выше, имеет емкость 10 у. Ои разгопожен на зону оксимированн  емкостью 7 ..: г зону неокснмнрованп  емкостьо 3 л. В О:-CHMiipyiOHtyio зону погружают 2 ;) лал:ны высокого давленн  мониюстыо 200 Вт.

В неоксимируюн;у1о зону 5 ввод т 300 г чстыреххлорнстого углерода, 70 гчас серного раствора 73%-ной ннтрознлсерной кнслоты i 20 гчас сухой хлористоводородной кислоты. Диспергирование нроподитс  перемешиващ:ем . Одновременно з окснм; ру101цую зону -/,

800 г циклододекана, 3,8 л четыреххлорнстого углерода н затем смесь насьпцают сухим хлорнст1лм вoдopoдo ; дпс ;ергпрование осуществл етс  путем )емешпвпппп.

Декантацию серно( кнслоты г.е.тут пегд.ерывно и после 5 час оксимнрованн , отдел ю 290 г чистой серной кпслот), т. е. 58 гчас.

Количество окснма, рассчитанное по ко.чпчеству 1ю.1учеипс)го хлоргпд/ата, состапл е:

280

час.

П ) е д м е т п з о б п е т о н п  

Способ получепп  сол покисль х н.;:.к.т(;ал ;аноноксимов , соде|)Жащнх более 5 атомот углерода, путем )еакцп х.;орпстого ннтпоз;;ла с раствором 1ип лоалка} а под lK)3;;.

оолучени , отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, последней провод т в реакторе, разделенном на оксимпруюпдую и неоксимирующую зоны с помощью перего.родки со сливом, прпчем хлорпстый пнтрознл готов т непосредственно в реакторе в неокснмпрующей зоне из раствора нитрозилсерной кислоты , днспергпрованной в смесп хлористоводородной кислоты II четыреххлористого углерода; выдел ющуюс  при этом серную кислоту удал ют из реактора, а фаза, содержаща  1 звлеченный четыреххлористым углеродом хлористый нитрозил, перетекает через слив в зону оксимировани .