Изобретение относитс к способу получени нолихлорфениловых эфиров салициловой кислоты , которые обладают физиологически активными свойствами. Известен способ получени полихлорфенилсалинилатов путем этерификации салициловой кислоты соответствующим хлорзамещенньш фенолом. Однако нагревание полихлорфенолов с салициловой кислотой, например, до 200°С приводит к образованию всего 5-10% эфиров от теоретического, выделить которые в чистом виде из смеси различных продуктов затруднительно . С целью получени эфиров салициловой кислоты и полихлорфенолов (полихлорфенилсалицилаты ) с высоким выходом и достаточно высокого качества предлагают проводить реакцию конденсации хлорангидрида салициловой кислоты и полихлорфенол тов щелочных металлов преимущественно с числом атомов хлора в дре не менее двух. Реакцию осуществл ют при О-100°С в среде малопол р ых органических растворителей, предпочтительно в среде метилэтилкетона, при стехиометрическом соотнощении компонентов или небольшом избытке одного из них. Полихлорфенилсалицилаты предлагаемым способом получают с выходом более 90%, которые представл ют собой чистые кристаллические продукты. Пример 1. К 10,1 г (0,073 моль) салициловой кислоты .приливают 13,05 г (0,11 моль) хлористого тионила SOClj. Реакционную смесь выдерживают при 100°С на вод ной бане 1 час, а затем отгон ют при 79°С непрореагировавший ЗОСЬПолучают 10,3 г (выход 90%) хлорангидрида салициловой кислоты. Полученный хлорангидрид салициловой кислоты прибавл ют к раствору 14,43 г (0,066 моль) 2,4,5-трихлорфенол та натри в 85 мл метилэтилкетона. Смесь нагревают до 78-80°С с обратным холодильником и выдерживают при этой температуре 1 час. После этого из реакционной массы отгон ют ири 80°С метилэтилкетон. Продукт реакции промывают водно-ацетоновой смесью (1 ч. воды- -З ч. ацетона по объему ) от остатков непрореагировавших продуктов и хлористого натри , образующегос в реакции. Получают 19,01 г (91%) 2,4,5-трихлорфенилового эфира салициловой кислоты; т. пл. 141-142°С (перекристаллизаци из дихлорэтаиа ). Пример 2. Смешивают в колбе 18,8 г (0,12 моль) хлорангидрида салициловой кислоты и 38,08 г (0,13 моль) пентахлорфенол та натри в 23 мл метилэтилкетона. Нагревают смесь до 78-80°С, выдерживают 1 час при этой температуре, а затем отгон ют метилэтилкетои . Остаток промывают водно-ацетоновой смесью.This invention relates to a process for the preparation of salicylic acid nichlorophenyl ethers, which have physiologically active properties. A known method of producing polychlorophenylsalinilates by esterifying salicylic acid with the appropriate chlorine-substituted phenol. However, heating polychlorophenols with salicylic acid, for example, up to 200 ° C leads to the formation of only 5-10% of the esters from the theoretical, which, in its pure form, is difficult to distinguish from a mixture of different products. In order to obtain salicylic acid esters and polychlorophenols (polychlorophenylsalicylates) in high yield and of sufficiently high quality, it is proposed to carry out the condensation reaction of salicylic acid chloride and polychlorophenols of alkali metals, preferably with at least two chlorine atoms. The reaction is carried out at O-100 ° C in an environment of low polarity organic solvents, preferably in methyl ethyl ketone, at a stoichiometric ratio of the components or in a slight excess of one of them. Polychlorophenylsalicylates by the proposed method are obtained in a yield of more than 90%, which are pure crystalline products. Example 1. To 10.1 g (0.073 mol) of salicylic acid. 13.05 g (0.11 mol) of thionyl chloride SOClj are poured. The reaction mixture was kept at 100 ° C in a water bath for 1 hour, and then unreacted ASA was distilled off at 79 ° C. 10.3 g (yield 90%) of salicylic acid chloride was obtained. The resulting salicylic acid chloride was added to a solution of 14.43 g (0.066 mol) of sodium 2,4,5-trichlorophenol in 85 ml of methyl ethyl ketone. The mixture is heated to 78-80 ° C under reflux and maintained at this temperature for 1 hour. Thereafter, methyl ethyl ketone is distilled off from the reaction mass of 80 ° C. The reaction product is washed with a water-acetone mixture (1 part of water - -3 parts of acetone by volume) from residues of unreacted products and sodium chloride formed in the reaction. 19.01 g (91%) of salicylic acid 2,4,5-trichlorophenyl ester are obtained; m.p. 141-142 ° C (recrystallization from dichloroethane). Example 2. 18.8 g (0.12 mol) of salicylic acid chloride and 38.08 g (0.13 mol) of sodium pentachlorophenol sodium in 23 ml of methyl ethyl ketone are mixed in a flask. The mixture is heated to 78-80 ° C, kept at this temperature for 1 hour, and then ethyl ethyl ketoi is distilled off. The residue is washed with a water-acetone mixture.
Получают 42,91 г (92,5%) пентахлорфенилсалицилата; т. пл. 160-162°С (перекристаллизаци из дихлорэтана).42.91 g (92.5%) of pentachlorophenyl salicylate are obtained; m.p. 160-162 ° C (recrystallization from dichloroethane).
Предмет изобретени Subject invention