SU415280A1

SU415280A1 - Способ получения сополи|\\еров с функциональными группами1')

Info

Publication number: SU415280A1
Application number: SU1810220A
Authority: SU
Original assignee: Н. М. Геллер, Н. А. Немилова , В. А. Кропачев Институт высокомолекул рных соединений СССР
Priority date: 1972-07-13
Filing date: 1972-07-13
Publication date: 1974-02-15

Description

Насто щее изобретение относитс к области иолучени иолимеров, в частности гетероцеиных соиолимгрОВ, содержащн.х в качестве заместителей функциональные, а именно сложиоэфирные группы. Указанные соиол.имеры относ тс к класс полиалкилено ксидов, представл ющих н-нтсрес в св зи с широки:. применен.ием нх в промышленности .в качестве эластомеров, пластификаторов , nOiBeipxHOCTHO-активны.х веш,еств, диснерсантов . Введение в иоли.меры функаиональных групи открывает возможности дл их модификации луте.м цровадени в цги х полимеров . Известен способ получени гетероцепных полимеров с функциональными сложноэфирными группами путем сотшлимерлза.ции этилена с эфира.м.и замещенных гллци ных кислот, который позвол ет получать сополцмеры , содержащие ве более 20 мол.% мономера с функциональной группой. Попытка увеличить содержание этих моиомароВ в сополимере путем увеличени в мо«оме.рной смеси соде;ржани эфира глицидной кислоты приводит к резко.му умепьп1ению как скорости полимеризаци:: , так к выхода полимера (до 5- -:10%). Целью данного изобретени вл етс увеличение содержани функциональных групт; в сополимерах при сохранении высокого выхода иолимера. Указанна цель достигаетс иутем сололимеризациц окиси этилена с и-окис ми. В качестве а-окисей примен ют а.ткилгл.ици.1илмалоновые эфиры. Получаемые согласно данному способу сополимеры имеют обнию сносно}-,.„ HsC OOC-C-COOC Hs R где R - алкил. Преимуществом даииого изобретени вл етс то, что применение алкилгл-ицидилмалоновых эфирен позвол ет снижать температуру сопол.имеризацпп и получать сополимеры с выходом до 90% и содержанием звеньев алкилглицидилмалоновых эфиров до 80 мол.%. Указанный способ за счет варьировани состава мономерной смеси дает возможность получать как водорастворимые сополимеры, содержащие до 20 .мол.% звеньев алкплглицидилмалоиовых эфиров, так н сополимеры, растворимые в органических растворител х, например в низших спиртах.

В качестве алкилглицидилмалоновых эфиров используют этил- и бутилглицидилмалоиовый эф Иры.

Сополимерлзащню окиси этилена с алкилгл11 цидилмало1новым ,и эфирами провод т в присутствли катализаторов ВРз-0()2, А1(С2Н5)з-НаО (1:1), А1(«зо-СзН7О)з-НгО

(1:1) или 2пзРе(СЫ).

В получаемых сополимерах сложноэфирные груииы омылеиием могут быть переведены в кислотные.

Пример 1. В ампулу, предварительно прогретую при 250°С и 1-10 мм рт. ст. и заполнеииую сухим арго ом, в противотоке аргона помещают 0,0209 г (1,161 ммол ) воды и 2,75 мл (0,0104 мол ) бутилглицидилмалонового эфира. Ампулу охлаждают до -78°С и в вакууме коидевсируют 7,0 мл (0,1382 мол ) окиси этилена (соотношение мономеров 0,075:0,925). После заполнени ампулы аргоном приллвают из сосуда Шленка 0,53 мл 2,18 Ж раствора А1(С2Н5)з в октане (1,161 ммол ). Ампулу запаивают, полимеризацию провод т при 20° в течение 48 (.ас; непрореагировавшие мономеры удал ют, экстрагиру сополимер гор чим диэтиловым эфиром, выход сополазмера 5,23 г (59% от теории), ц | 1,46 (вода, 25°), эфирное число 39,6 мг КОП/г, что соответствует содержанию звеньев бутилглицидилмэлоиового эфира 9,5 мол.%.

Пример 2. Методика заполиени амиулы и выделени сополимера, как в иримере 1.

В ампулу помещают 0,0406 г (2,55 лышл ) воды, 5,0 мл (0,01895 мол ) бутилглицпдплмалонового эфира, 1,5 мл (0,0296 мол ) окиси этилена (соотношение мономеров 0,39: 0,61) и 1,17 мл 2,18 М раствора А1(С2Н5)з в о-ктане (2,55 ммол ). Сополимеризацию провод т при 20° в течение 50 час, выход 5,96 г (89,50% от теории), т 0,71 (этанол, 20°), эфирное число 252 мг кон/г, что соответствует содержанию звсньев бутилглицидилмалоиового эфира 60,40 мол.%.

Пример 3. Методика заполнени ампулы и выделени сополимера, как з примере 1.

В амиулу помещают 0,0411 г (2,28 ммол ) воды, 4,0 мл (0,0175 мол ) этилгЛИиидилмалонового эфира, 1,0 мл (0,0198 .мол ) окиси этллена (соотношение мономеров 0,47:0.53) и 1,05 мл 2,18 М pacTBOipa А1(С2Н5)з в октане (2,28 м.иол ). Сополимеризацию провод т при 20° в течеиие 10 час, выход 4,67 г (91% от теории ), т 0,91 (этанол, 20°), эфирное число 370 мг кон/г, что соответствует содержаипо звеньев этилглицидилмалоиозого эфира 80,70 мол.%.

П р е д мет и з о б р е т е и и

Способ получени сополимеров с фупюиюпальнымп группами путем сополимеризащш окиси эт;1лена с а-оки€ ми в присутствии катионных или координационио-аниопных катализаторов , отличающийс тем, что, с целью увелпчеии выхода сополимера и повышени содержаии звеньев, содержащих функциональные групиы, в качестве а-окисей примен ют алкилглииидилмалоновые эфиры.