SU41513A1 - Способ получени высокохлорированного продукта из нафталина - Google Patents

Description

Предлагаемое изобретение касаетс  способа получени  нысокохлорированпых производ..ых нафталина.

Поглощение хлора различными с фтами очищенного нафталин: (темасратура зистывани  79,2-79,8°), хлорируемыми в расплавленном состо нии в отсутствии переносчика хлора, обыкновенно сильно падает но мере продвижени  хлорировании, вследствие чего этот способ получени  высокохлорированных нафталинов (три-тетра-}л:к:ахлорнафталинов и др.) огни; ает много времени и св-заи с больплими потер ми хлора. В присутствии соответствующего катализатсфа, напр., хлорного железа, хлорирование при температуре 126- 160° протекает при достаточном токе хлора в течение 9-10 часов и дает пригодную техническую смесь три- и тетра-хлорнаф; алина, содержащую лишь незначительное количество низших хлорпроизводных нафталина. После соответствующей очистки, особенно после перегонки сырых продуктов нод уменьН1енным давлением, смось нолихлорнафталинов может быть получена з чистом состо нии с выходом в 75-84%, вычисленным по сырому продукту.

Остаток (15-20, о) очевидно следует отнести за счет мрсцессов конденсации вызванных катализатором - хло;;ным железом, ведущих к образованию смол образиых продуктов, возникающих по зре.м  хлоркрованип. Отсюда и получаемые сырые продукты не воскообразны , как чистый полйллорнафталин, а тверды и хрупки и окрашены почти в черный цвет.

Автором насто щего изобретений обнаружено, что 1фи хлорировании сырого нафталина с температурой застывани  77,9° в отсутствии катализатора при температуре между 125-160° поглощение хлора происходит весьм; быстро, причем привес при соответствующей скорости Xлорирозани  очень велик (он колеблетс  от ПО до 140%). Полученные сырые продукты оГфазуют очень в зкие масла цветом от светложелтого до коричневого, которые после многодневного сто ни  лишь частично выкристаллизовываютс  и представл ют собой высокохлорированные продукты присоединени  хлорл к нафталину. При иродувании индиферентных газов, напр., углекислоты через массу при температуре между 200 и 235° продукты тер ют 16-24.Q своего веса, причем тем более, чем ниже была температура их получеггх , что происходит вследст11ке от щеп/1цни  хлористого зодорода и перехода в хлор-замещенныо продукты нафталина. Полученные светло- или темно-коричневые протукты при перегонке под уменьшенным давлергием дают чистые смеси полихлорнафталилов с выходом в 90--94/о, стита  па полученный после продувани  сырой продукт. Вышеуказанное свойство несчищепного нафталина может быть объ снено лишь тем, что он содержкт примесн, /атализирующие хлорирование в па .правлении повышенного образовани  продуктов присоединени  хлора к нафталину. В то врем , как при хлориpOBaiHH с хлорн.лм железом, как каталпзатором , пронсходит осмоление 1о-20/о .нафталина с выделением хлористого водорода при реакци х, которые очевидно имсчот характер реакпии Фридель-Крафтса , при хлорировании сырого нафталнна с температуроГ заст;.). 77,9° в отсутствии хлорного железа, а также 3 присутствии его в количестве до 0,2°/Q, осмолени  не происходит, так как в:-:сока  коицентраг:п  п.шсоедипе Нного или быть ложет лишь н.ход ш.ггос  3 pacTisope х.лористого водорода оттес. все реакнин конденсапии, .iipoиc oд Iдиe с йыде; ением хлористо ,,) водорода. Отсутствие или слишком низка  копцент ,|;аци  1.;атализатора (.хлорного железа ) не может до кониа объ снить отсутствие ос.молени , так как конп,еит,5аци  в 0, хлорного желе. бывает достаточно; гри хлорировании Ч::стых сортг:в нафталина и вызывает ослоление в вышеприведенном размере. С другон стороны сырой нафталии также осмол етс  при хлорировании в присутствии одного процента хлорного .железа, так как при этой концентрации катализатора хлорирование происходит главным образом в направлении образовани  хлор-замешенных продуктов. В этом случае сырые проду: ты, соотпощени  между перегнанными чистыми по.и.хлорнафталииами, ход хлорировани  и т. п. не отличаютс  от тех результатов , которые достигаютс  при хлорп- j ронаиии чистых сортов нафталина з присутствии хлорного железа. Хлорировапие сырого нафт; лин,5 н отсутствии катализатора по предлагаемому способу и.меет следующие преимущества: 1.Дешевизна сырого } афтс;лина. 2.Экопо.ми  катализатора. С этим особеппо нужно считатьс , так как именно присутствие катализатора делает необходимой перегонку сырого полихлор1 (афталипа в случае его применени  в качестве диэлектрика, изол тора и т. п. , 3.Чистота с:-лрых высоко;.лорировакНЫХ продуктов, КОТОрЬК CO::ei)aieHnO не : содержат смолообразпых иримес -И и следоз;1те. могут приме.ч тьс , как таког5ые, т. е. без перегонки (папр. :.:; , воска дл  натирки полоз). -i. 1: Ысокий выход ПОЛихлоо;.афтал.ина. Пример i. Сырой нафталин с тем пературой застывани  77,9° х;юр;фу тс  i ji течение 12 часов при температуре I2U эпер1;1чной струей хлора без доазле; j кмтализнгора в первом элементе ей д.1  х.юрировапи , состо щей | :ех элемептоз, до получени  при1 1а2,-Ь;;, и удельно, о веса pea:- пионмой массы Z).o:- 1,5048. Продукт pe.-iKl цпп пред(:таи.;1 ет св1;тложелт;;ю пр;з.чрачпую, очень жид-сость ;.:ислой реакпии, котора  jioc.-ie i одол: жительного сто ни  lie иполпе кристал; ; ли ; ете . I see и дл  ) и по.- ьзоваиин хлорировани , состо щей из трех элемен; I тов, удаеХ  д,а.же при энергичной струе I газа исиользочать иесь хлор дл  I рталипа. причем лишь х о:)1гровлни  в Koiue х;1орировапп  при привесе в i I L00b ;j первом алемепте начинают у.чеi тучиватьс  большие ь.ч.личества хлора; | 3;:тем через полученный хлорированный продукт в течение 13 ч Хив при температуре 200-240° продувают при по| сто нном неремегпнвании углекислоту, приче- масса уменьшаетс  в весе на . Полученный сырой темно-коричневый полихлорнафталин имеет удельный вес нри температуре 150°-i,4i и температуру разм гчени  87-93°. Выход по нафталину. Перегонка под уменьшенным давлением дает чистый светло-желтый нолихлорнафталин сточ чОй ;:faf /icHMH и интервале от 100 до 115 п выходом 3 90,0 и или, счита  по :1;1фп.1лину, 162;.

Пример 2. Сырой :;афталин хлорируетс  при температуре 160° в третьем .г лементе батареи дл  хлорировапи  стход щимп газами второго элел1еата, заlexi во втором элементе отход щими газами первого элемента и оконнател;,но под ;ергаетс  хлори.ров :нию в гервом элементе до кол .чени 1 г;;1ивеса в 12 i,2% и удельного веса 1,5016 при температуре 110°. Через жидкий, весьма в зкий, окрашенный в цвет продукт реакции цродувают в течение б часов углекислоту. После вышеуказанной обработки продукт реакции тер ет 16,

от своего первоначального веса. При перегонке под вакуумом получаетс  чистый иолихлорнафталин с выходом Э4°о или, счита  по вз тому мафталину , .j. Продукт окрашен в светлый цвет и имеет температуру плавлени  117-127°.

Предмет изобретени .

Способ получени  высокохлорированного продукта из нафталина, отличающийс  тем, что прохлорировапный при температуре 125 - 160° без катализаторов сырой нафталин полв: ргают затем продувке инертным газом пси 200- 2-±0°.