Изобретение касаетс способа получени новых карборансолержаших диизоцианатов, которые могут найти применение в синтезе полимеров, имеющих пенные свойства. Известна попытка получени 1,2(о-карбо ранйлен)-диизоцианата, однако он был вьщелен только в виде лиметилуретановото производного . Предлагаемый способ получени 1,7-(м-карборанилен )-лиизоцилната заключаетс в том, что дихлоргэнгидрид соответствующей карборандикарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с активированным азидом щелочного металла в среде органического растворител , луч1ие всего ароматического, с выделением utviof oro продукта известными приемами. Выход окол(.1 eOJo. Предл гаемьи) саособ иллюстрируетс следующими пригимрами. При М е 1 1 . К суспензии 8,7 г (0,134 моль) аи гиви 1:1ванного азида натри в 25 мл бензола прикапывают при перемешиваний раствор 12,1 г (О,О45 мол,) дихлорангидрида м-карборандикарбоноиой кислоты в 15 мл бензола, при этом наблюдаетс разогревание реакшгонпо.й смеси. По окончании прикапывани реакпнонную смесь нагревают 1,5 час при т.кип. бензола . Образовавшийс в процессе реакции хлористый натрий и избыточно в.ч тый азид натри отфильтровывают в токе аргона и промывают бензолом. От фильтрата отгон ют растворитель при пониженном давлении и остаток фракционируют на масл но:. насосе из колбы с дефлегматором. По. учают 6,7 г ( 66% от теоретического) бесцветной жидкости с т.кип. 51,9-52 : при 1 мм рт.ст. «-jf 1,5440; (ff 1,12в5. Найдено,%: С 21,27; Н -1, В 47.11; N13,22. . Вычислено,%: С 21,.г2; 1,.15В 47,80; N12,38.The invention concerns a process for the preparation of novel carboxylate diisocyanates, which can be used in the synthesis of polymers having foam properties. There is a known attempt to obtain 1,2 (o-carb raylene) -diisocyanate, however, it was expressed only in the form of methylurethane derivative. The proposed method for the preparation of 1.7- (m-carboranylene) -lyisocyanate is that the corresponding carborane dicarboxylic acid dichlorohydride is reacted with an activated alkali metal azide in an organic solvent medium, radiating the whole aromatic, with the release of a utviof oro product by known methods. The output around (.1 eOJo. Offer) is illustrated by the following examples. When M e 1 1. To a suspension of 8.7 g (0.134 mol) of ai givi 1: 1 sodium azide in 25 ml of benzene a solution of 12.1 g (O, O45 mol) of m-carboranicarbonioic acid dichlorohydride in 15 ml of benzene is added dropwise with stirring, while heating is observed reactive mixture. At the end of the dropping, the reaction mixture is heated for 1.5 hours at boiling point. benzene. Sodium chloride formed in the course of the reaction and excess sodium azide is filtered off under argon and washed with benzene. The solvent is distilled off from the filtrate under reduced pressure, and the residue is fractionated in oil :. pump from the flask with a reflux condenser. By. 6.7 g (66% of the theoretical) of a colorless liquid with boil. 51.9-52: at 1 mm Hg “-Jf 1.5440; (ff 1.12b5. Found,%: C 21.27; H -1, B 47.11; N13.22. Calculated,%: C 21, h2; 1, .15B 47.80; N12.38.
Пример 2. К5г (О,019 моль) л хлора гидрида м-карборандикарбоновой кислоты в растворе ЗО мл сухог-о толуола йобавл ют при перемешивани 5 г (О,О72 моль) активированного азида натри . Реакционную смесь перемешивают при т.кнп. толуола около 1 час. Дальнейшую обработку провод т, как в примере 1. Получают 2,25 г (53% от теоретического) 1,7 - (м-карборанилен)-диилоапианата.Example 2. K5g (O, 019 mol) l of chlorine hydride of m-carborane dicarboxylic acid in a solution of 30 ml of dry o-toluene was added with stirring 5 g (O, O72 mol) of activated sodium azide. The reaction mixture is stirred at t. toluene about 1 hour. Further processing is carried out as in Example 1. 2.25 g (53% of the theoretical) of 1.7 - (m-carboranylene) diadyapyanate are obtained.