SU1482909A1

SU1482909A1 - Method of producing m-nitrocinnamic acid

Info

Publication number: SU1482909A1
Application number: SU874237956A
Authority: SU
Inventors: Александр Владимирович Покровский
Original assignee: Ленинградский Технологический Институт Им.Ленсовета
Priority date: 1987-02-12
Filing date: 1987-02-12
Publication date: 1989-05-30

Abstract

Изобретение относитс к ароматическим нитросоединени м, в частности, к получению м-нитрокоричной, кислоты - промежуточного продукта в синтезе м-нитропропионовой кислоты, м-аминокоричной кислоты. Цель - улучшение условий труда и расширение сырьевой базы. Синтез ведут реакцией м-нитробензальдегида и малоновой кислоты в среде или диметилформамида (или N, N - диметилацетамида, диметилсульфоксида) в присутствии катализатора- 33% - ного водного раствора диметиламина при их мол рном соотношении, равном 1: (1,05-1,2):(1,6-2,4): (0,1-0,7). Выделение целевого продукта ведут высаживанием в 0,3 - 2% -ную HCI, вз тую в 9-12-кратном избытке. Выход 84%. Эти услови позвол ют снизить общую токсичность процесса в 5-7 раз в сравнении с использованием пиперидина и пиридина. 1 табл.The invention relates to aromatic nitro compounds, in particular, to the preparation of m-nitrocoric acid, an intermediate product in the synthesis of m-nitropropionic acid, m-aminocinnamic acid. The goal is to improve working conditions and expand the raw material base. Synthesis is carried out by the reaction of m-nitrobenzaldehyde and malonic acid in the medium or dimethylformamide (or N, N - dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide) in the presence of a catalyst - a 33% aqueous solution of dimethylamine at their molar ratio of 1: (1.05-1, 2): (1.6-2.4): (0.1-0.7). Isolation of the desired product is carried out by planting in a 0.3-2% HCI, taken in 9-12 fold excess. Yield 84%. These conditions allow to reduce the overall toxicity of the process by 5-7 times in comparison with the use of piperidine and pyridine. 1 tab.

Description

Изобретение относитс к химии ароматических нитросоединений, в частности к усовершенствованному способу получени м-нитрокоричной кислоты, котора используетс в качестве промежуточного продукта в органическом синтезе, например м-нитропропионовой кислоты, м-аминокорич- ной кислоты и т.д.The invention relates to the chemistry of aromatic nitro compounds, in particular, to an improved method for the preparation of m-nitrocoric acid, which is used as an intermediate in organic synthesis, for example, m-nitropropionic acid, m-aminocinnamic acid, etc.

Цель изобретени - улучшение условий труда и расширение сырьевой базы достигаетс проведением процесса взаимодействием м-нитробензаль- дегида и малоновой кислоты в присутствии диметилформамида (ДМФА), или диметилацетамида (ДМАА) или диметил- сульфоксида (ДМСО) и катализатора 33 мас.%-ного водного раствора диме- тиламина при мол рном соотношенииThe purpose of the invention is to improve working conditions and expand the raw material base by carrying out the process of reacting m-nitrobenzaldehyde and malonic acid in the presence of dimethylformamide (DMF), or dimethyl acetamide (DMAA) or dimethyl sulfoxide (DMSO) and a catalyst of 33% by weight aqueous aqueous dimethylamine solution at a molar ratio

м-нитробензальдегид - малонова кислота - органический растворитель - диметиламин, равном 1:1,05-1,2:1,6- 2,4:0,1-0,7, при 95-105йС.m-nitrobenzaldehyde - malonic acid - organic solvent - dimethylamine, equal to 1: 1.05-1.2: 1.6- 2.4: 0.1-0.7, at 95-105 ° C.

Пример 1. м-Нитрокорична кислота. В обогреваемый реактор емкостью 0,5 л мешалкой заливают 2 моль растворител (ДМФА 150 мл или ДМАА 185 мл или ДМСО 142 мл) при 30-40°С, затем присыпают при перемешивании 1,1 моль (114,4 г) малоновой кислоты и приливают 0,4 моль (64 мл) 33%-ного водного диметиламина (ДМА). Потом добавл ют 1 моль (151 г) м-нитробен- зальдегида и выдерживают раствор при 95-105°С в течение 1,3 ч до прекращени выделени СО с. Затем раствор выпивают в 1550 мл 1,35%-ной сол ной кислоты.Example 1. M-Nitrocaric acid. In a 0.5 l heated reactor with a mixer, pour 2 mol of solvent (DMF 150 ml or DMAA 185 ml or DMSO 142 ml) at 30-40 ° C, then pour 1.1 mol (114.4 g) of malonic acid and 0.4 mol (64 ml) of 33% aqueous dimethylamine (DMA) is added. Then, 1 mol (151 g) of m-nitrobenzaldehyde is added and the solution is kept at 95-105 ° C for 1.3 hours until the release of CO s is stopped. Then the solution is drunk in 1550 ml of 1.35% hydrochloric acid.

4- 004-00

юYu

со о соwith about with

Тотчас выпадает белый объемный осадок м-нитрокоричной кислоты.A white solid precipitate of m-nitroboric acid immediately precipitates out.

Полученную суспензию тщательно перемешивают в течение 0,5-1 ч, а затем фильтруют на вакуум-фильтре, отжимают и промывают несколько раз дистиллированной водой ( 3 л). м-Нитрокорнчную кислоту сушат в вакуум-шкафу при Рост мм рт.ст. и температуре 80-90°С. Выход 162 г (84%) т.пл. .The resulting suspension is thoroughly stirred for 0.5-1 h, and then filtered on a vacuum filter, wring out and washed several times with distilled water (3 l). m-Nitrocinnamic acid is dried in a vacuum cabinet with height mm Hg. and a temperature of 80-90 ° C. Yield 162 g (84%) so pl. .

Найдено, %: С 55,92; Н 3,67; N 7,30.15Found,%: C 55.92; H 3.67; N 7.30.15

CgH7N04CgH7N04

Вычислено, %: С 55,96; Н 3,63;7,25.Calculated,%: C 55.96; H 3.63; 7.25.

Мол.вес 193. Молекул рный вес, определенный рН-метрическим титрованием м-ннтрокоричной кислоты 0,1 н. 20 раствором NaOH, составл ет 193,2.Mol. Weight 193. Molecular weight, determined by pH-metric titration of mono-cortical acid 0.1 n. 20 with NaOH solution, is 193.2.

Результаты опытов при различном мол рном соотношении м-нитробензаль- дегид - малонова кислота - раствори- 25 тель - диметиламин, при различных температурах и времени задержки, а также при различных концентраци х сол ной кислоты и ее количестве представлены в таблице.30The results of the experiments at various molar ratios of m-nitrobenzaldehyde – malonic acid – solvent – dimethylamine, at different temperatures and delay times, as well as at different concentrations of hydrochloric acid and its amount are presented in table.30

Таким образом, предлагаемый способ позвол ет улучшить услови труда за счет применени менее токсичных ДМФА, ДМАА или ДМСО вместо пиридина и расширить сырьевую базу за счет использовани диметиламина вместо пиперидина .Thus, the proposed method allows to improve the working conditions by using less toxic DMF, DMAA or DMSO instead of pyridine and expand the raw material base by using dimethylamine instead of piperidine.

Claims

1. A method of producing m-nitrocoric acid by reacting m-nitrobenzaldehyde with malonic acid in the presence of an organic solvent and a catalyst at elevated temperature, characterized in that, in order to improve working conditions and expand the raw material base, dimethylformamide is used as an organic solvent. or dimethylacetamide, or dimethyl sulfoxide, as a catalyst — 33 wt.% - aqueous solution of dimethylamine and the process is carried out at a molar ratio of m-nitrobenzaldehyde - malonic acid - organic solvent - catalyst, (equal to 1: 1.05-1.2: 1.6-2.4: 0.1-0.7, at 95-105 ° C.