SU405352A1 - Method of obtaining aromatic silicon-containing isocyanates - Google Patents
Method of obtaining aromatic silicon-containing isocyanates Download PDFInfo
- Publication number
- SU405352A1 SU405352A1 SU711712549A SU1712549A SU405352A1 SU 405352 A1 SU405352 A1 SU 405352A1 SU 711712549 A SU711712549 A SU 711712549A SU 1712549 A SU1712549 A SU 1712549A SU 405352 A1 SU405352 A1 SU 405352A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- containing isocyanates
- silicon
- obtaining aromatic
- aromatic silicon
- isocyanates
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
14 Изобретение относитс к области получени ароматических кремнийсодер жащих изоцианатов где R - одинаковые или различные Н, галоген, алкил, арил, алкокси или арилокси, а также из замещенные производные . Соединени такого рода, в особенности с гидролизуемыми группами у кремни , могут быть использованы дл получени модифицированных кремнием полимерных материалов, таких как полиуретаны, полимочевины и другие, а также в качестве исходного сырь при синтезе других труднодоступных14 The invention relates to the field of producing aromatic silicon-containing isocyanates where R is the same or different H, halogen, alkyl, aryl, alkoxy or aryloxy, and also from substituted derivatives. Compounds of this kind, in particular with hydrolysable groups on silicon, can be used to produce silicon-modified polymeric materials, such as polyurethanes, polyureas, and others, as well as a feedstock in the synthesis of other hard-to-reach materials.
J 5$iHal . ( J 5 $ iHal. (
HaiHai
-ь2Кз$1С1 где R - одинаковые или различные Н, гапоген, алкил, арил, алкокси или арилокси или их замещенные производные; R - Н, алкил, арил, галоид; М - магний или щелочной металл. В качестве исходных продуктов могут быть использованы силилированные по азоту О -, М - и п -галогенанилины . Синтез соединени III осуществл ю или в услови х реакции Гринь ра, или с использованием щелочных металлов (Li, Na, К) прибавлением соединени II к смеси галогенсилана и щелочного металла в инертном органическом раст ворителе. В качестве таких растворителей могут быть использованы бензол , толуол, ксилол, серный эфир, тетрагидрофуран; и другие. Взаимодействие соединени III с фосгеном провод т при температуре . 0-150°С (предпочтительно при 20-50 С как в среде инертных органических растворителей, так и без них. Пор док прибавлени реагентов не оказывает вли ни на выход целевых продук тов 1, которьй во всех случа х приближаетс к количественному, счита на III.-y2Ks $ 1C1 where R is the same or different H, gapogen, alkyl, aryl, alkoxy or aryloxy, or their substituted derivatives; R - H, alkyl, aryl, halogen; M - magnesium or alkali metal. O -, M - and n-haloanilines silylated with nitrogen can be used as starting products. Compound III was synthesized either under the conditions of the Grignard reaction, or using alkali metals (Li, Na, K) by adding compound II to the mixture of halogenosilane and alkali metal in an inert organic solvent. As such solvents, benzene, toluene, xylene, sulfuric ether, tetrahydrofuran can be used; other. The reaction of compound III with phosgene is carried out at a temperature. 0-150 ° C (preferably at 20-50 ° C, both in and without inert organic solvents. The order of addition of the reagents does not affect the yield of the target products 1, which in all cases is close to quantitative, Iii.
$1КзСОС1$ 1KzSOS1
№0 0- Вз$1Л / № 0 0 - BG $ 1 L /
- I - I
з s
fTf йлассов кремнийорганических соединений . В литературе синтезированные продукты не описаны. Известно лишь соединение такого типа - п -триметилсилилфенилизоцианат , полученное нагреванием труднодоступного азида Jt r-триметилсилилкарбоновой кислоты. Дл упрощени способа и получени р да новых соединений предложен способ получени таких соединений, заключающийс во взаимодействии N,N-биссилилзамещенных галогенанилинов с магнием или щелочными металлами в присутствии органогалогенсиланов RjSicE в среде растворител с последующей обработкой полученных при этом кремнийорганических анилинов фосгеном , Реакци протекает по схеме Изоцианаты I, содержащие группы Si-H или Si-OR под действием галоидирующих агентов легко могут быть превращены в еще более ценные маномерные продукты - галогенсилилфенилизоцианаты , пригодные дл получени олигосилоксанов с концевыми NCO-rpynпами . Предлагаемый способ получени кремнийсодержащих ароматических изоцианатов прост в аппаратурном оформлении и легко осуществим в промышленном масштабе. Пример 1. Триметилсилилфенилизоцианат . А. К смеси 3,1 г (0,128 г-атом) активированного иодом MR и 32,6 г (0,192 моль) (CH3)jSiCt в 150 мл абсолютного тетрагидрофурана прибавл ют при кипении 1-2 мл N,N-биc-(димeтилсилил )-п-броманилина и после нача ла реакции добавл ют остальное количество продукта (всего вз то .37 г или 0,128 моль) К,К-бис-(диметилсилил )-л-броманилина. По окончании прибавлени смесь кип т т при перемешивании 6ч, осадок MgCfBr отфильтровывают , промывают абсолютным эфиром и фильтрат перегон ют. Получают 29,3 г N,N-биc-(димётилcнлил)-n-тpиfTf yassov organosilicon compounds. In the literature, the synthesized products are not described. The only known compound of this type is p-trimethylsilylphenyl isocyanate, obtained by heating a difficult-to-reach azide Jt r-trimethylsilylcarboxylic acid. To simplify the process and to obtain a number of new compounds, a method of producing such compounds has been proposed. It consists in the interaction of N, N-bis-silyl halogenanilines with magnesium or alkali metals in the presence of organohalogenesilanes in the RjSicE solvent medium, followed by treatment of the resulting organosilicon anilines with phosgene. Isocyanates I, which contain Si-H or Si-OR groups by the action of halogenating agents, can easily be converted into even more valuable manomeric products — halogen lylphenyl isocyanates suitable for the preparation of NCO-terminated oligosiloxanes. The proposed method for producing silicon-containing aromatic isocyanates is simple in hardware design and easy to implement on an industrial scale. Example 1. Trimethylsilylphenyl isocyanate. A. To a mixture of 3.1 g (0.128 g-atom) activated by iodine MR and 32.6 g (0.192 mol) of (CH3) jSiCt in 150 ml of absolute tetrahydrofuran are added at boiling 1-2 ml of N, N-bic- ( dimethylsilyl) -n-bromoaniline and after the start of the reaction, the rest of the product is added (altogether .37 g or 0.128 mol) K, K-bis- (dimethylsilyl) -l-bromoaniline. Upon completion of the addition, the mixture is boiled under stirring for 6 hours, the MgCfBr precipitate is filtered off, washed with absolute ether and the filtrate is distilled. 29.3 g of N, N-bis- (dimethylsnlil) -n-three are obtained.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU711712549A SU405352A1 (en) | 1971-11-05 | 1971-11-05 | Method of obtaining aromatic silicon-containing isocyanates |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU711712549A SU405352A1 (en) | 1971-11-05 | 1971-11-05 | Method of obtaining aromatic silicon-containing isocyanates |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU405352A1 true SU405352A1 (en) | 1984-10-23 |
Family
ID=20492418
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU711712549A SU405352A1 (en) | 1971-11-05 | 1971-11-05 | Method of obtaining aromatic silicon-containing isocyanates |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU405352A1 (en) |
-
1971
- 1971-11-05 SU SU711712549A patent/SU405352A1/en active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE4219375A1 (en) | 1,3-Di:sila cyclobutane(s) for silicon carbide prods. - mfd. by pyrolysing alkoxy tri:sila alkane(s) at 400-800 deg. C. at atmos. pressure or vacuum, avoiding alkali metal, for high yield and purity | |
DE4116987C1 (en) | ||
DE3518878C2 (en) | ||
US3945999A (en) | Process for preparing solid bis-(4-furfurylidenamino-phenyl)-methane | |
SU405352A1 (en) | Method of obtaining aromatic silicon-containing isocyanates | |
JPH06166691A (en) | Production of germanium dihalide-ether adduct | |
Murray Jr et al. | Wolff-Kishner reduction of 8, 9-dehydro-2-adamantanone | |
DE1097446B (en) | Process for the preparation of esters and carboxylates of alkyl boric acids | |
US3928478A (en) | Chlorination of xylene | |
JP3536480B2 (en) | 4,5-Dihalogeno-6-dihalogenomethylpyrimidine and process for producing the same | |
Ulrich et al. | 4-Isocyanatophthalic anhydride. Novel difunctional monomer | |
Kumada et al. | Some methylpolysilicon sulfates | |
JPS635060A (en) | Manufacture of 4-nitrodiphenylamine | |
Appler | Preparation of carbazolylsilanes | |
JP2724901B2 (en) | Method for producing methylphenyltrisiloxanes | |
US2619504A (en) | Process of making 4(5)-p-menthen-3-one | |
SU441260A1 (en) | Method for preparing amine complexes of organohalogengermanium hydrides | |
SU434735A1 (en) | The method of obtaining 7-methyl- (or 2,7 dimethyl) -2-methoxy-propionitrile 1-oxa-6-azaspiro (4,4) -nonane | |
SU975709A1 (en) | Process for producing n-chloromethyl phthalimide | |
AU2016101825A4 (en) | A method for preparation of 3-Nitrophthalic Anhydride | |
SU437387A1 (en) | Method for producing alkyl monochloroalkylsilanes | |
SU556158A1 (en) | Method for preparing organocyclosiloxanes | |
SU362823A1 (en) | METHOD OF OBTAINING DIPHENYLDIPHENYLMETHANE-4,4'- | |
US3231611A (en) | Purification of salicylanilide | |
SU540880A1 (en) | Method for preparing organocyclotrisiloxanes |