SU362823A1

SU362823A1 - METHOD OF OBTAINING DIPHENYLDIPHENYLMETHANE-4,4'-

Info

Publication number: SU362823A1
Application number: SU1652650A
Authority: SU
Inventors: Б. М. Бабкин Т. Н. Еремина Г. П. Яковлева Г. А. Сальникова Я. А. Шмидт
Priority date: 1971-04-30
Filing date: 1971-04-30
Publication date: 1972-12-30

Description

1one

Изобретение относитс к области получени дифенилдифен.илметан-4,4-дикарбаматамономера , широко иотользуемого дл оолуче«и различных «полимерных материалов.This invention relates to the field of the preparation of diphenyldiphenyl methyl methane-4,4-dicarbamate monomer, which is widely used for radiation "and various" polymeric materials.

Известен способ получени этого ,соединеНи взаимодействием дифен.илметан-4,4-дийзоцианата с фенолом в среде кип щего толуола (lll°C)i причем полученный продукт требует дальнейшей очистки.A method is known for producing this by combining diphenyl methyl methane-4,4-diisocyanate with phenol in boiling toluene (lll ° C) i, and the resulting product requires further purification.

С целью повышени чистоты дифенилдифеН1ИЛметаН-4 ,4-дикарбамата в предлагаемом способе процесс провод т при 40-80° С, предпочтительно 58-62° С.In order to increase the purity of the diphenyldife H1 IL-meth-4, 4-dicarbamate in the proposed method, the process is carried out at 40-80 ° C, preferably 58-62 ° C.

Способ заключаетс в том, что дифенилметаи-4 ,4-ди.изоцианат подвергают взаимодействию с двукратным в мол рном отношении количеством фенола «при 40-80° С, предпочтительно С, в среде инертного органического растворител . В качестве среды предложено Использовать такие растворители, которые вл ютс жидкими в услови х процесса и обладают наименьшей раствор юшей способностью 1ПО отношению к дифенилдифенилметан-4 ,4-дикарбамату (например, о-дихлорбензол или четыреххлористый углерод). После отделени выпавшего в осадок дикарбамата растворитель, содержащий незначительные количества продукта и исходных веществ, может быть вновь использован дл проведени реакции.The method consists in reacting diphenylmetai-4, 4-diisocyanate with a double molar ratio of phenol at 40-80 ° C, preferably C, in an inert organic solvent. As a medium, it has been proposed to use such solvents that are liquid under the process conditions and have the lowest solution with the ability of 1PO with respect to diphenyldiphenylmethane-4, 4-dicarbamate (for example, o-dichlorobenzene or carbon tetrachloride). After separation of the precipitated dicarbamate solvent, containing minor amounts of the product and starting materials, can be reused for carrying out the reaction.

Предлагаемый способ позвол ет с вь1соким выходом (90-95%) получать 98-100%-ный продукт, который может быть использован без дальнейшей очистки.The proposed method allows a 98-100% product to be obtained in high yield (90-95%), which can be used without further purification.

Прпмер 1. В колбу емкостью 150 мл, снабженную мешалкой ,и термометром, загружают 90 .ил сухого орто-дихлорбензола, 6,0 г дифенилметан-4,4-диизоцианата, содержащего не более 1 вес. % 2,4-изомера, и 4,5 г технического фенола.Prpmer 1. In a flask with a capacity of 150 ml, equipped with a stirrer and a thermometer, load 90.il dry ortho-dichlorobenzene, 6.0 g of diphenylmethane-4,4-diisocyanate, containing not more than 1 weight. % 2,4-isomer, and 4.5 g of technical phenol.

Содержимое колбы нагревают до 60° С и ведут реакцию при перемешивании в течение 4,5 час при этой температуре. После охлаждени до комнатной температуры, отдел ют выпавший осадок, сушат в вакууме и получают 9,5 г дифенилдифенилметан-4,4-дикарбамата в виде белого порошка, имеющего температуру плавлени 184-186°С (с разложением). Содержание свободного фенола в полученном продукте 0,18%. Титрованием иайдено, что продукт содерлсит 18,8 вес. % блокированных фенолом изоцианатных групп. Выход 90,3%. Содержание основного вещества в полученном продукте 98%.The contents of the flask are heated to 60 ° C and reacted with stirring for 4.5 hours at this temperature. After cooling to room temperature, the precipitate was separated, dried in vacuo and 9.5 g of diphenyldiphenylmethane-4,4-dicarbamate were obtained as a white powder, having a melting point of 184-186 ° C (with decomposition). The content of free phenol in the resulting product is 0.18%. Titration found that the product contained 18.8 wt. % blocked by phenol isocyanate groups. Yield 90.3%. The content of the basic substance in the resulting product is 98%.

Пример 2. В колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 340 мл сухого -четыреххлористого углерода, 22,6 г дифенилметан-4 ,4-ди зоцианата и 17,0 г фенола. Реакцию ведут при 59-62° С в течение 4 час.Example 2. In a 500 ml flask equipped with a stirrer, a reflux condenser and a thermometer, 340 ml of dry carbon tetrachloride, 22.6 g of diphenylmethane-4, 4-di-cyocyanate and 17.0 g of phenol are charged. The reaction is carried out at 59-62 ° C for 4 hours.

После охлаждени из реакционной смеои центрифугированием выдел ют 37,6 г сухого дифенилметан Д-дикарбамата В виде белого порошка с т. пл. 186- 188°С (с разложением). Полученный продукт содержит 19,17 вес. % блокированных фенолом изодианатных грул-п и 0,1 вес. % свободного фенола. Выход продукта 95 вес. %. Содержание основного вещества в полученном продукте около 100%.After cooling, 37.6 g of dry diphenylmethane D-dicarbamate was isolated from the reaction mixture by centrifugation. In the form of a white powder with m.p. 186-188 ° C (with decomposition). The resulting product contains 19,17 weight. % blocked by phenol isodianate grull-n and 0.1 weight. % free phenol. The product yield is 95 wt. % The content of the basic substance in the resulting product is about 100%.

При центрифугировании собирают 330 мл фильтрата (содержит то анализу 1,1 г дифенилметан-4 ,4-диизоцианата « 0,8 г фенола), который может быть повторно использован дл реакции.During centrifugation, 330 ml of filtrate are collected (it contains an analysis of 1.1 g of diphenylmethane-4, 4-diisocyanate, 0.8 g of phenol), which can be reused for the reaction.

Пример 3. В колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 21,0 г дифенилметан-4 ,4-диИЗОЦ|ианата, 15,8 г свежеперегнанного фенола и 0,1 г ZnCb (0,5% от веса диизоцианата) в качестве катализатора дл повышени реакционной способности свеж-еперегнанного фенола. Процесс ведут аналогично описаннОМу в примере 2. Получают 36,2 г дифен«лдифенилметан-4,4-дИкарбамата в виде белого порошка с т. (пл. 185-189°С (с разложением), содержаш;его 19,1 вес. % блокированных фенолом изоцианатных груп-п и 0,12 вес. % свободного фенола. Выход 93,5 7о, содержание основного вещества в продукте - 99,6%.Example 3. In a flask with a capacity of 500 ml, equipped with a stirrer, a reflux condenser, and a thermometer, 21.0 g of diphenylmethane-4, 4-diESOC | ianata, 15.8 g of freshly distilled phenol and 0.1 g of ZnCb (0.5% of weight of diisocyanate) as a catalyst to increase the reactivity of freshly distilled phenol. The process is carried out similarly to that described in Example 2. 36.2 g of diphen "ldiphenylmethane-4,4-dicarbamate" are obtained in the form of a white powder with m (pl. 185-189 ° C (with decomposition) containing 19.1 wt. % of phenol-blocked isocyanate groups and 0.12% by weight of free phenol. Yield 93.5 7 °, the content of the main substance in the product is 99.6%.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени дифевилдифенилметан4 ,4-дикарбамата путем взаимодействи дифенил-4 ,4-диизоцианата с фенолом в среде инертного органического растворител с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийс тем, что, с целью повышени чистоты продукта, процесс провод т при 40-80° С, предпочтительно 58- 62° С.The method of obtaining diphevyldiphenylmethane4, 4-dicarbamate by reacting diphenyl-4, 4-diisocyanate with phenol in an inert organic solvent medium, followed by separation of the target product by known methods, characterized in that the process is carried out at 40-80 ° C, preferably 58-62 ° C.