SU40979A1 - Способ выделени главнейших алкалоидов из опи - Google Patents

Description

Согласно насто щему изобретению предлагаетс  нижеописанный способ извлечени  из опи  алкалоидов.

Опий подвергаетс  обработке водой при температуре 50-60° в течение приблизительно 6-8 часов. Отношение воды к опию (1:6 -1:7).

Полученный опийный неупаренный экстракт подщелачиваетс  10%-ным едким натрием до щелочности раствора в 2-3%. Щелочна  жидкость извлекаетс  в соответствующем аппарате хлороформом . При этом процессе хлороформом извлекаютс  алкалоиды-наркотин, папаверин , тебаин и кодеин, смолистые и крас щие вещества, а также некоторое незначительное количество морфина. Извлечение хлороформом продолжают до тех пор, пока хлороформенна  выт жка при подслаивании концентрированной серной кислотой не дает больше реакции на тебаин. Следует оговоритьс , что в литературе указываетс  на то, что встречаютс  сорта опи , не содержащие совсем тебакна, тогда пришлось бы руководствоватьс  иной красочной реакцией , например, с Фреде- синее зеленое кольцо-папаверин-наркоткн. В щелочном растворе остаютс  морфин и нарцеин. Хлороформенные извлечени  оставл ют сто ть от 24 до 48 часов (выкристаллизовываетс  больша  часть извлеченного морфина в почти чистом

виде), отфильтровывают от осадка и сгущают до двукратного веса вз того опи ,, прибавл ют 6-кратное количество или серного эфира, или смеси эфира и бензола . Выпадающий при этом осадок должен почти полностью растворитьс  при встр хивании. В противном спучае прибавл ют еще некоторое количество хлороформа. К хлороформенно-эфирнобензольному раствору прибавл ют около 5% веса жидкости 30%-ного едкого натри  и всю смесь сильно взбалтывают.. При этом выдел етс  смолистый осадок, прилипающий к стенкам сосуда, содержащий и ту часть морфина, котора  осталась в хлороформенном извлечении. Раствор сильно светлеет. Хлороформенно (бензольно) эфирна  смесь и воднощелочна  жидкость сливаютс  от выпавшего осадка (без фильтрации) и в свою очередь отдел ютс  друг от друга. Щелочна  жидкость плюс смола могут при желании быть переработаны на морфин, дл  чего прибавл ют уксусной кислоты в достаточном количестве, отфильтровыBaiOT от нергстБОрившегос  и кислую жидкость осаждают аммиаком (выпадает морфин). Хлороформенно-бензольно-эфирную жидкость отгон ют досуха. Остаток-наркотин-папаверин-тебаин и кодеин-раствор ют в 20-25-кратном ко.личестве 5%-ной уксусной кислоты и нейтрализуют крепкой щелочью при индик1торах нейтрал-рот и лакмусова  бумажка . Раствор должен быть слабо кислым на нейтрал-рот и нейтральным на лакмус. Во избежание прибавлени  окрашивающего жидкость индикатора устанавливают потребное количество щелочи в отдельной небольшой части раствора . Оставл ют сто ть 18-24 часа; выпадают почти количественно (98%) наркотин и папаверин, в фильтрате остаютс  кодеин и тебаин.

Осадок наркотина и папаверина обрабатываетс  50%-ным спиртом. Раствор етс  папаверин и часть наркотина. Нерастворившийс  наркотин перекристаллизовываетс  из крепкого спирта, получаетс  чистый наркотин. К спиртовому раствору папаверина {-J-наркотин) прибавл етс  такое количество спиртового (95%) КОН, чтобы щелочность соответствовала 3% КОН, а количество жидкости 50-кратному от предполагаемого веса Наркотина и папаверина (согласно ана-литическим данным). Спиртовой раствор оставл ют на холоду в течение 48 часов при частом взбалтывании, затем спирт отгон ют, прибавл ют водной щелочи до 5% крепости и извлекают хлороформом -или бензолом не изменившийс  папаверин , который уже при первой перекристаллизации из спирта дает почти чисстый продукт. Наркотин же, образовавший наркотиновокислую соль натри , может бь1ть регенерирован кип чением около часа после прибавлени  крепкой сол ной кислоты (кислотность раствора около 5/о) с последующим экстрагированием его бензолом из щелочного раствора и очищен перекристаллизацией из спирта.

Фильтрат после отделени  наркотина и папаверина подщелачиваетс  МаОН и извлекаетс  хлороформом. Хлороформ отгон етс  почти досуха, оставл етс  столько хлороформа, чтоб тебаин и кодеин все же были в растворе и обливаетс  150 ч. холодной воды на 1 часть предполагаемого кодеина (согласно аналитическим данным). Водную жидкость или слегка подогревают или пропускают через нее пар или гор чий воздух дл  удалени  хлороформа и оставл ют спокойно сто ть на холоду 24 часа. S растворе остаетс  кодеин и незначительное количество тебзинз, в осадке

тебаин, который по отделении фильтрацией и осторожном просушивании извлекаетс  в тепле петролейным эфиром. Извлекаетс  до 60% и больше тебаина, который по отгонке эфира получаетс  в кристаллическом виде и может быть легко очищен или через тартрат, или повторной кристаллизацией из спирта. Не извлекающа с  петролейным эфиром часть тебаина, сильно загр зненна  смолами, раствор етс  в уксусной кислоте и осаждаетс  щелочью. Повторным осаждением удаетс  и эгот остаток переработать с небольшими потер ми на тебаин. Водный фильтрат упариваетс , подщелачиваетс  и извлекаетс  бензолом. Извлеченный кодеин содержит некоторую незначительную примесь тебаина, от которой его освобождают кип чением с НС1 (тебаин переходит в тебеин) или повторным растворением в воде.

Щелочную жидкость, содержащую морфин и нарцеин, осторожно подкисл ют крепкой НС1, фильтруют от выпавшего осадка и подщелачивают МН. до .

Потребное дл  нейтрализации количество кислоты, а затем аммиака устанавливаетс  предварительно в отдельной небольшой части раствора. Морфин выпадает 88-89%; главна  примесь-меконаты , от которых легко освободитьс  промывной теплой водой; побочных алкалоидов содержит только следы; дальнейша  очистка-одна перекристаллизаци  из спирта или повторное осаждение.

Щелочный фильтрат по выделении морфина подкисл етс  сол ной кислотой до кислотности раствора около 5% и извлекаетс  хлороформом, согласно авторскому свидетельству № 27937. При желании раствор предварительно упариваетс , но тогда, сперва подкисл етс  до слабо кислой реакции, дальнейшее подкисление до 5% НС1 производитс  уже с упаренным раствором перед взбалтыванием с хлороформом. Получение морфина , оставшегос  в .аммиачном фильтрате , производитс  по способу, описанному в авторском свидетельстве №30274.

Предмет изобретени .

1. Способ выделени  главнейших алкалоидов из опи , отличающийс  тем,

что полученную при нагревании водную выт жку опи  после подщелачивани  обрабатывают хлороформом дл  извлечени  наркотина, папаверина, тебаина, кодеина и части морфина, а также смолистых и крас щих веществ, хлороформенный раствор, после выделени  из него остатков морфина при продолжительном отстаивании, нагревают дл  удалени  части хлороформа, разбавл ют эфиром или смесью эфира с бензолом, полученный раствор размешивают с раствором щелочи дл  удалени  смолистых веществ и испар ют досуха, получен ный остаток раствор ют в разбавленной уксусной кислоте и нейтрализуют щелочью до нейтральной реакции на лакмус и слабо-кислый на нейтральный красный дл  выделени  после продолжительного отстаивани  смеси наркотина и папаверина, которую обрабатывают разбавленным спиртом дл  растворени  панаверина, выдел емого затем после отгонки спирта из щелочного раствора хлороформом, а раствор тебаина и кодеина в нейтральной на лакмус жидкости после подщелачивани  обрабатывают хлороформом дл  извлечени  указанных алкалоидов, к полученному раствору, после удалени  большей части хлороформа испарением, прибавл ют холодной воды дл  растворени  кодеина и выделени  в твердом виде тебаина, раствор же, оставшийс  после обработки щелочного раствора опи  хлороформом , после подкислени  сол ной кислотой , обрабатывают аммиаком до щелочности рН 9 дл  выделени  главной массы морфина, раствор подкисл ют сол ной кислотой и обрабатывают хлороформом дл  выделени  хлористо-водородной соли нарцеина согласно авторскому свидетельству № 27937, дл  выделени  же остатка морфина оставшийс  сол нокислый раствор обрабатывают, как указано в авторском свидетельстве № 30274.

2. Прием выполнени  означенного в п. 1 способа, отличающийс  тем, что выделенные щелочью смолы подкисл ют уксусной кислотой дл  извлечени  увлеченного ими морфина, который затем; обычным путем осаждают аммиаком.