SU406830A1

SU406830A1 - METHOD OF OBTAINING p-ALKOXINITROALKANES

Info

Publication number: SU406830A1
Application number: SU1752816A
Authority: SU
Original assignee: витель Казанский химико технологический институт С. М. Кирова
Priority date: 1972-02-28
Filing date: 1972-02-28
Publication date: 1973-11-21

Description

1one

Изобретение относитс к области синтеза органических нитросоединений, а именно к способу получени р-алкоксинитроалканов, которые могут найти применение как селективные растворители, а также в качестве полупродуктов в синтезе физиологически активных веществ.The invention relates to the synthesis of organic nitro compounds, namely to a method for producing p-alkoxynitroalkanes, which can be used as selective solvents, as well as intermediates in the synthesis of physiologically active substances.

Известен способ получени |3-алкоксинитроалканов путем взаимодействи алифатических спиртов с а-нитроолефинами в присутствии в качестве катализаторов алкогол тов или щелочей . Этот способ дает удовлетворительные выходы целевых продуктов (20-70%) лишь с низкомолекул рными сниртами, при использовании высших спиртов выход уменьшаетс , так как щелочные металлы трудно раствор ютс в высших спиртах и невозможно приготовить копцентрированные растворы алкогол тов .A known method for producing | 3-alkoxynitroalkanes by reacting aliphatic alcohols with a-nitroolefins in the presence of alkoxides or alkalis as catalysts. This method gives satisfactory yields of the target products (20-70%) only with low molecular weight strips, with the use of higher alcohols, the yield is reduced, since alkali metals are difficult to dissolve in higher alcohols and it is impossible to prepare concentrated alcohol solutions.

С целью устранени указанных недостатков предлагаетс конденсацию алифатических спиртов с а-нитроолефинами проводить при нагревании до 120°С в присутствии радикальных инициаторов, например перекиси бензоилаIn order to eliminate these drawbacks, it is proposed to condense aliphatic alcohols with α-nitroolefins by heating to 120 ° C in the presence of radical initiators, for example benzoyl peroxide.

(ПБ), перекиси третичного бутила (ПТБ), динитрила азоизомасл ной кислоты (ДИНИЗ).(PB), tertiary butyl peroxide (PTB), azoisobutyric acid dinitrile (DINIZ).

Пример. В трехгорлую колбу номещалиExample. In the three-neck flask nomeshali

37 г (0,5 моль) бутанола-1, 8,7 г (0,1 моль) 1-нитроиронена-1 и 5,84 г (0,04 моль) ПТБ. Реакционную смесь перемешивали в течение 7 час. при температуре 120°С, затем отгон ли исходные компоненты. Из остатка выделили37 g (0.5 mol) of butanol-1, 8.7 g (0.1 mol) of 1-nitroironene-1 and 5.84 g (0.04 mol) of PTB. The reaction mixture was stirred for 7 hours. at a temperature of 120 ° C, then the starting components were distilled off. Allocated from the remainder

фракцию с т. пл. 72°С при остаточном давлении 2 мм рт. ст., котора представл ла собой 2-н-бутокси-1-нитропроиан. Выход 14,5 г или 90% в расчете на исходный нитроолефин.fraction with t. pl. 72 ° C at a residual pressure of 2 mm Hg. Article 2, which was 2-n-butoxy-1-nitroproian. The output of 14.5 g or 90% in the calculation of the original nitroolefin.

Аналогично получен р д р-алкоксинитроалканов , услови получени и выхода которых приведены в табл. 1.Similarly, a series of p-alkoxynitroalkanes was obtained, the conditions for their preparation and yield are given in Table. one.

Физико-химические свойства р-алкоксинитроалканов , полученных взаимодействием 1нитропропена-1 с этанолом, пропанолом, бутанолом-2 и бутанолом-1, соответствуют литературным данным, а показатели свойств впервые полученных приведены в табл. 2.The physicochemical properties of p-alkoxynitroalkanes obtained by the interaction of 1-nitropropene-1 with ethanol, propanol, butanol-2 and butanol-1 correspond to the literature data, and the indicators of the properties for the first time are given in table. 2

Таблица 2table 2

Предмет изобретени Subject invention

Сиособ получени )3-алкоксииитроалка1юв путем взаимодействи алифатических спиртов с а-питроолефииами при нагревании в присутствии катализаторов, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода целевых продуктов , в качестве катализаторов берут радикальиые инициаторы, иапример перекись бензоила, перекись третичного бутила, динитрил азоизомасл иой кислоты, и процесс ведут при нагревании до 120°С с последующим выделепнем продуктов известными приемами.The method of obtaining 3-alkoxyitroalkuyuv by reacting aliphatic alcohols with a-pitrolefiiami when heated in the presence of catalysts, characterized in that, in order to increase the yield of the target products, radical initiators are taken as catalysts, and, for example, benzoyl peroxide, tertiary butyl, and hydrogen synthesis, catalyzed hydrogen initiators, and, for example, benzoyl peroxide, tertiary butyl, synthesis, and hydrogen synthesis were taken as catalysts. acid, and the process is carried out when heated to 120 ° C, followed by separation of the products by known methods.