SU399142A1 - (фрг) - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к области получени  композиций на основе эпоксидных смол. Известна полимерна  композици , состо  ща  из -циклоалифатической эпоксидной смолы и кислого полиэфира, полученного взаимодействием димеризованной жирной кислоты с -капролактоном. Однако механические свойства известной композиции ухудшаютс  с повышением темпе ратуры. Целью изобретени   вл етс  получение эластичных композиций на основе циклоалифатических эпоксидных соединений, у которых механические свойства не измен ютс  до 140°С. Поставленна  цель достигаетс  тем, что в Качестве кислого полиэфира примен ют кислый полиэфир общей формулы Н0|с -Ri-C-0-Rg,-Of C-af-COOU, 00О где К - углеводородный радикал димери зованной жирной кислоты, содерйсащей 1424 атома углерода в молекуле; 2, - остаток алифатического дио.-х и rt2-6. В качестве циклоалифатических эпоксидных соединений с одним шестичленным кольцом , с которым св зана одна 1,2-эпокси на  группа могут быть применены: дкэпоксид пимонена; дизпоксид винипциклогексана даэпоксид циклогексадиена; бис (3,4-эпоксициклогексил )-диметилметан; простые эпокси циклогексилметиловые эфиры гликолей или оксиалкиленгликолей; бис(3,4-эпокси-6-метилцикл ore КС ил) метиловый эфир диэтиленгликол ; бис(3,4-эпокс1щиклогексил) метиловый эфир этиленгликол ; бис(31 4 -эпоксициклогексил ) метиловый эфир 1,4-бутандиола; (3,4-эпокс1щиклогексилметил) глицидиловый эфир; (3,4-эпокс1щиклогексил) глицкдиловый зфир; бис (3,4-эпоксициклогексиловый эфир) этиленгликол ; бис(3, 4 эпокс щиклогексициклогексиловый эфир) 1,4-бутандиола; бис (3,4-эпоксициклогексиловый эфир) п-гидроксилфенилциметнлметана; бис 3,4-эпоксициклогексиловый эфир;(3, 4-эпоксвдиклогексилметил )-3,4-эпоксициклогексиловый эфир; 3,4-эпоксициклогексан-1,1-диметаноп диглиц ид иловый эфир; эпоксициклогексан-1,2- дикарбоксимиды, например Н , N -этилендиамин-бис (4,5 эпоксициклогексан-1 ,2-дйкарбоксимлд); эпоксициклогексилметилкарбаматы, например бис (3,4-эпоксициклогексилметил) -1,3- 6луйлен-дгхарбама-т; эпоксициклогексанкарбоксилаты алифатических полиолов, например 3-метил-1,5-п та диол-бис (3,4-эпоксициклогексан-карб оке илат ); 1,5-пентандиол-бис(3,4-эпоксициклогексанкарбоксилат ); этиленгликоль-бис(3,4-эпоксициклогексанкарбоксилат ); 2,2-диэтил -1,3-пропандиол-бис{3, 4-эпоксициклогексанкарбоксипаг ); 2-бутен-1,4-диол-бис {3 4-эпоксицикпогексанкарбоксилат), 2 -буген 1,4-.дноп-.бис(3, 4-эпокси-б -мётйлциклогексанкарбоксилат ); 1,1,1- риметилолпропан-трио (3 , 4 -эпоксгщнклогексанкарбоксилат ); 1,2,3-пропантриол (3, 4 - эпоксициклогексанкарбоксилат ); эпоксщиклогексанкарбоксилаты оксиалкиленгликолей , например диэтиленгликоль-бис (3,4-эпокси-6-метилциклогексанкарбоксклат ); триэтиленгликоль-бис (3,4-эпоксй ,ииклогексанкарбоксилат); эпоксициклогексилалкиловые эфиры дикарбоновой кислоты, например бис(3,4-эпокс ициклогексилметил) -малеат; бис(3,4-эпокс ициклогекс илметил)-оксалат; бис(3,4-эпоксициклогексилметил )-пимелат; бис(3,4 -эпокси-6-метилциклогекс. илметил)-с укцинат бис (3,4-эпоксициклогексилметил)-а дипинат; бис (3,4-эцокс и-6 -метилц икл огексилметил) адипинат; бис {3,4-эпoкcи-6-мeтипцикпo гексилметип)- ;ебацинат; бис(3,4-эпокси- ;цикпогексилметип)-терефтапаг; бис(3,4- -эпокси-6-метилциклогексйлмётил -т ерефтаэпоксициклогексиловые эфиры карбоновой кислоты, например бис(3,4-эпоксициклогексил )-сукцинат; бис(3,4-эпоксициклогек1сил; (-адипинат; бис(3,4-эпоксвдиклогексифкарбонат (3, 4 -эпоксициклогексил);-3 ,4-эпоксициклогексанкарбоксилат; (3 ,4 -эпоксициклогексилметил)-9,10-эпокси . стеарат; 2 , 2 -сульфонилдиэтанол-бис (3,4-эпоксициклогексанкарбоксил т); б ис (3,4- эпоксиц йклогексилметил; -карбонат. Могут быть применены также 3,4-эпокс циклогексанкарбоксилаты 3,4-эпоксициклогексилметацолов , например З, 4-эПокси-2 -метилциклогексилметил(3,4-эпокси-2-метилциклогексанкарбоксилат; (l-хлор-З , 4-эпоксициклогексил)-1-хлор-3,4-эпоксициклогексанкарбоксилат; {1 -бром- -3/, 4-эпоксициклогексилметил)-1-бром-3 ,4-эпоксидиклЬТёк5анкарб6ксипат, Наиболее пригодными  вл ютс : /СН НС-С-О-Шг-СННС CHj о OIoHC , 4 -эпоксицикпогексидметил-3,4-ЭПОКСИ-; иклогексанхарбоксипат и CR2 СНЖ -С-О-Шг-СН НС о: I СННС-СНзО СНз-СН НС / 4 -эпокси-б-метилциклогексилметил3 ,4-эпокси-б метилциклогексанкарбоксилат, озможно также применение ацеталей и кеалей; с. эпоксициклогексановыми группами, апр и мер бис(3,4 эпокс и-б - метилц икл ore кси л- гтил)-карбонат; 3,4-эпокси-б-метилцикло- ексанкарбоксилдегид;- бис{3,4-впокси-бметиликлогексилметил ) -ацеталь; бис (3,4-эпоксииклогексилметил )-формаль; бис(3,4-эпоксиб-метилциклогексилметил )-формаль; бензальдегид-бис (3,4-эпоксиииклогексилмётил )-адеталь; ацетальдегид-бис (3,4эпоксициклогексилметилУ-анеталь; ацетон-бис (3,4-эпокс(щиклогексилметил)-кеталь; глиоксаль-тетракис-( 3,4-эпoкc щ rклoгeксилметил ) -ацеталь; бис (3,4-эпоксигексагидробензаль ) - D -сорбит; бис(3,4-эпоксигексагидробензаль )-пентаэритрит-3 ,9-бис (3,4-эпокс ициклогекс ил), спироби (метадиоксан); бис (3,4 эпокси-б-метилгексагидробензаль -пентаэритрйт; 3-(3 , 4 -эпоксициклогексилметилоксиэтил)-2 ,4-диоксаспиро(5,5)--8,9-эпоксиундекан| 3-(з , 4 -эпоксициклогексипметипокси (2 -пропил)-2,4-диоксаспиро (5,5)- 8,9-эпоксиундекан; 3,9-бис(3, 4 -эпокси- циклогексилметил ксиэтил)-спироби (м-диоксан ); 3-(2, З-эпоксипропилоксиэтил)-2 ,4-диоксаспиро (5,5)-8,9-эпоксиундекан; этиленгликоль-бис-2 (2,,4-диоксаспиро (5,5)-8 ,9-эпоксиундецил-З) этиловый эфир; полиэтиленгликоль-бис-2 (2,4-диоксаспиро (5,5) -8,9-эпоксиундецил-З) этиловый эфир; 1,4-6утакдиол-бис-2 (2,4-диоксаспиро (5,5)-8 ,9-эпоксиундецил-З) этиловый эфир; трансхинит-бис-2 (2,4-диоксаспиро( 5,5)-8 ,9-эпоксиундецил-З) этиловый эфир; бис( 2,4-диоксаспиро( 5,5)-8,9-3) гфбстой эфир; 3,4-эпоксигексагидробензальдег;;..- 1-глицидилоксиглицерин-2 ,3) .;ь; хобенно 5 Нг CFLa- O х х СН-СН НС ОЛ |ЧНг-0 qi Яг СН2 НС 3-(3 ,4 -эпоксициклогексил)-8,9-эпокси-2 ,4-дкоксаспиро-{5,5)-ундекан и ЗНг СНг-0 . СИ с dHСН НС. 1 | СНа-СН-СН 3-(3 ,4 -эпоксй-б метилциклогексил7 8 ,9 эпокс и-11 -метил-2,4-аиоксаспиро( 5, -ундекан. В качестве Ьиклоалифатических полиэпок сицных соепинений, по меньшей мере с одн п тичленным кольцом, с которым св зана 1,2-эпоксидна  группа, можно привести следующие: диэпоксид дициклопентадиена; простой глицидил-2,3-эпоксш1иклопентил-зфир; диэпоксид простого бис{циклопентенилового )эфнра; простой 2,3-эпоксибути -2 ,3 эпоксициклопентиловый эфир; простой эпоксипентил-2,3-эпокс1щиклопентиловый эфир; простой 9,10-эпоксистеарил-2,3-цикл пентиловый эфир; простой. 3,4-апоксщц,икло- гексилметил-2,3-ци1слопентиловый эфир . 2,2,5,5-тетраметил-3,4-эпокс1щиклогекснл метил-2,3-циклопентиловый- эфир; простой 2,2,5,5,6-пентаметил-3,4--эпоксициклогекс метил 2,3-эпоксициклопентиловый- эфир; 2,3 Эпоксициклрпентил-9,10-эпоксистеарат 2,3-эпоксвдиклопеитил-3,4-эпоксвдиклогексилкарбоксилат; 2,3-эпоксициклопентил -2,2,5,5-тетраметил-3,4-эпоксициклогекси карбоксилат; (3 , 4 -э110кси-2, 5-энцом тиленциклогексилметил) -3,4-эпокси-2,5-эндометиленциклогексанкарбоксилат бис(3,4-эпокси-2,5-эндометиленциклогекси метил)-сукцинат; бис(3,4-эпокси-2,5-энаометиленциклогексилметил ))ормаль; бис{ 3, -эпокси-2,5-эидометиленгексагидробенза/1ь -пецтаэритрит; 3(3,4 -эпокси -2,5-э дометиленциклогексилметил )9,10-эпокс -2;4-диоксаспиро(5,5)-ундекан; бис(3-оксатр щикло (3,2,1р ) -окт-6 ил)-карбо нату бис(3-оксатрицикло(3,2,1,О )-окт -6-ил)-сукцииат; (З-ЬксатрициклоС3,2,1, О )-3,4-эпоксициклогексилка боксилат; (3 оксатрицикло(3,2,1, )-окт-6 ил )-9,Ю-эпоксиоктадеканоат; эпок ги:рой ишые простые и слойсиые эфиры диГи .цюпициклопентадиен-в-ола: простой (4-икспт .ч- и1аикло (6, 2, 1, , )39 2 -ундец-9-ил)глицидиловый эфир; простой (4-оксатетрацикло{6,2,1, , 0)-ундец-9-ил )2,3-эпоксибутиловый эфир; простой (4-оксатетраиикло (.1, , гендец-9-ил}-6-метил-3,4-эпоксициклогексилметиловый эфир; простой (4-оксатетрацнкл6 (6,2,1, , ) гендец-9-ил)-3,4-эпоксициклогексиловый эфир; простой (4-рксатетрацикло ( 6, 2, 1, о , о ) генцец-9-ил)-3-оксатрицикло(3,2,1,0- )-окт-6-1гл- эфир; простой (4-оксатетрацикло (б,2, 1,, 00-ун ец-9-ил)-3, 4-эпокси- 2,5 - эндометиленш1кпогексипметипрвый эфир; эт ленгликопь-бис (4-оксатетраникло (6, 2, 1, OV, )-гекдец-9- 1 )эфир; диэт.иленгликопь -бис ( 4 -оксатет рацикло{6, 2, 1, , 0)-геидец-9-ил)-эфир; 1,3-пропнленгликоль-бис {4-оксатетрацикло (6, 2, 1,, ) гендец-9-ил)эфир; простой глицерин-бис(4-оксатетрацикло{6 , 2, 1,СЛ , О ;-гендец-9-ил )-эфир; простой бис (4-оксатетрацикло{б,2,1,СГО)-гендец-9-ил )-эфир; бис (4-оксатетрацикло (6, 2, 1, , О ) гендец-9-ил)-формаль; бис(4-оксатетрацикло (6,2,1, , )-гендец-9-ил )Сукцинат1; бис (4-оксатетрапикло (6, 2| 1, О )-гекдец-9-1ш)-ма-, леинат; бис (4--оксатетрацикло(6,2,,0,cfO гeндeц-9-ил )-фталат; бис (4-оксатетрацикло (6,2,1,, о )-гендец-9- ш)-адипинат; бис(4-оксатетрацикло (6,2,1, О -гендец-9-ил )-себацинат; трио(4-оксатетрацикло (6,2,1,0, о )-гендец-9-ил)-тримеллитат , (4 оксатетрацикло (6,2,1,0, О )-ген )-эфир 9,10-эп оке и-окта декановой кислоты и(4-оксатетрацикло (6,2,l, ) ндец-9-ил)-эфир 9,1 1 13-диэпоксио .ктадекановой кислоты. Могут употребл тьс  также смеси таких циклоалифатических эпоксидных смол. Дл  получени  кислого полиэфира используют алифатическпциклоалифатические высшиг дикарбонойые кислоты, которые получают димеризацией мономерных жирных кислот .высыхающих или полувысыхающих масел, содержащих в молекуле 14-24 атома углерода . К таким кислотам относ тс  масл на , линолева , линолелова , рициненова  кислоты. В качестве алифатических диолов дл  изготовлени  полиафиров используют: этиленгликоль; 1,2- и 1,3-пропандиоЛ; 1,4-бутандиол; 1,5-пентандиол; :неонентил-гликоль; 1,6-гександиол; 1,7-гептандиол; 1,8-октандиол; 1,9-нонаидиол; 1,10-декандиол; 1,11-ундекандиол5 1,12 подекандиол; 1,6-дигидрокси-2 ,2,4-триметилгексан; 1,6-ди гидрокси-2 ,4,4- рнметилгексан.

При .взаимоцействии цикпоалифатических эпоксидных coeflHHeHM с кислым полиэфиром получают сначала аддукт при С, который затем отверждают ангидридами поликарбоновой кислоты,

В качестве ангидридов поликарбоновых кислот могут быть применены ангидриды циклоалифатических поликарбоновых кислот,

-тетрагидрофталевой; 4таких как -метил- А -тетра ицрофталевой; 4-метил гексагидрофталевой; 3,6-эндометилен-Д -тетрагидрофталевой; 4-метил-3,6-эндометилен- д -тетрагидрофталевой( - ангид рид метилнадиза), аддукт из 2 моль агнидри да малеиновой кислоты и 1 моль 1,4-бис (циклопентациенил)-2-бутена и ангидрид цодеценил нт риой кислоты. При отверждении ангидридом можно употребл ть ускорители типа третичных аминов, например 2,4,6-трис( диметиламинометил) фенол или алкогоп тов щелочного металла, например метилат натри  или гексилат натри При отверждении на 1 г эквивалент эпоксидных групп используют 0,5-1,2 г-эквивалента ангидридных групп. При отверждении аддуктов, которые изго товл ют njTreM реа1щии обмена 1 эквивалент эпоксидных rpytai диэпоксида с более чем 0,3 и максимально 0,5 эквивалента карбоксильных групп кислого «СЛОЖНОГО полиэфира выгодно прибавл ть к отверждаемой смеси часть обычного полиэпоксидного соединени : последнее может быть тождественным употребл емому как исходный продукт дл  изготовлени  аддукта. Прибавл емое количество полиэпоксида определ ют так, чтобы частное М/М отверждаемой смеси, где М количество карбоксильных групп, необходимое дл  образовани  адДукта кислого сложного полиэфира, экв1-шалент/кг и N - сумма , состо ща  из количества эпоксидных групп, необходимых дл  образовани  аддукте полиэпоксида, эквивалент/кг и количества эпоксидных групп, дополнительно прибавленного к аддукту полиэпоксида, не было больше 0,3 и меньше 0,02. Из материалов, полученных в соответствии с предлагаемым изобретением, можно изготовить различные формовочные издели , К смес м могут быть добавлены наполнители , .усилители пигменты, красители. Как наполнители и усилители можно употребл ть, например, стекл нные волокна, волокна бора, ут.- леродные волокна, слюду, кварцевую муку, тригидрат окиси алюмини , гипс, жженый каолин и металлический порошок , например порошок алюмини . Отверждаемые смеси можно использовать в различных отрасл х техники в качестве св зующих веществ, клеев, красок, лаков.

пресс-масс и порошков дл  спекани , заливочных и изол ционных материалов.

Димериэованные жирные кислоты, используемые в предлагаемом изобретении, получают следующим образом.

100О г рицинен-жирной кислоты (откадека- 9,11-диенкислота) выдерживают Ю ч при 260°С в автоклаве в среде азота. Полученную реакционную смесь бурого цвета дистиллируют, отгон   рицинен-жирную кислоту (т.кш1.,178-187°С /8 мм рт.ст.). В остатке получают 293,5 г сырой димеризованной жирной кислоты, содержащей также часть тримеризовлнной кислоты. Эквивалентный вес кислоты 281. Мол рный вес 562 (определен при помощи массспектроскопии ). Изготовление гидрированной димеризоваиной рицинен-жирной кислоты. 144 г полученной выще димеризованпой рицинен-жирной кислоты гидрируют при 60 атм водорода и 60 С с 10 г 10%-ного палладйнированного угл  до прекращени  поглощени  водорода. Затем отфильтровывают катализатор и полученный продукт используют дл  изготовлени  сложных полиэфиров . Полиэфир А. К 130,5 г гицрировакиой, димеризованной рицинен-жирной кислоты прибавл ют 13,5 г бутандиола-1,4 (экпивалентное соотношение 5;4), затем иагоовают 75 мин до 17О°С и 4 ч по 2ОО с:. При этом отгон ют 5,3 г воды. Получают низковискозный сложный полиэфир бурого цвета с уквивалентным весом кислоты 1336 (определение путем титровани  в тетраги дрофуране). Полиэфир Б. 1132 г двухосновной кислоты , изготовленной путем димеризации масл ной кислоты, имеющей в среднем 36 атомов углерода и эквивалентный вес кислоты 283 (марка EMPOL 1014) нагревают с 189 г гександиола- 1,6 (эквивалентное соотношение 5:4) в атмосфере азота до 148 С, затем нагревают 7 ч до198 с, отгон   конденсационную воду. Остатки воды удал ют в течение 1 ч в вакууме при 2О-10 мм рт.ст. и 197°с. Реакционный продукт - светло-желта  жидкость с эквивалентным весом кислоты 1573 (по теории 1594). Полиэфир В. 1132 г димеризованной жирной кислоты (EMPOL 1014), Haipeвают с 177 г гександиола - 1,6 (эквивалентное соотнощение 4:3) в атмосфере азота до 148 С, и затем при перемешивании в течение 4,5 ч до 208°С, отгон   конденсационную воду. Остатки конденсационной воды удал ют в течение 1 ч в вакууме при 2O-1O MM рт.ст. и 2O5°C. Реакционный продукт - светло-желта  жидкостъ с эквивалентным весом кисл( 1288 {по теории 1255) Полиэфир Г. 57 2 г димеризованнвй жирной кислоты (ЕМРОЬ 1014) н 62 г этиленгликол  (эквивалентное соотношение 4:3) нагревают в атмосфере азота до 141 и затем 6 ч до 188°С, отгон   воду. Посл обработки в вакууме И течение 70 мин при 188°С получают светло-желтую жидкость с эквивалентным весом кислоты 935(по теории 1432). Полиэфир JL 1144 г димеризованной ной кислоты {EMPOi 1014) с эквивалент ным весом кислоты 286 г разогревают с 157 г гександиола - 1,6 (эквивалентное соотношение 3:2), нагревают в азоте до , затем 2,5 ч до 218°С, отгон   во ду. Остатки воды удал ют в вакууме при 20-12 мм рт.ст. и 218°С. Реакционный продукт представл ет собой светло-желтую жидкость с эквивалентным весом кислоты 909 (по теории 990). Полиэфир Е. 590 г поликарбоновой кислоты , изготовленной димеризацией масл ной кислоты, с эквивалентным весом кислоты 295, (содержащей 75% димеризованной и 2 три1 еризованной кислоть;(ЕМРО. 10l4) с 118 г гександиола- 1,6 (эквивалентное со ношение 3:2) нагревают в азоте до 160 С потом 6 ч до 17О С отгон   воду, затем 4О мик при 175 С и 14 мм рт.ст. Сложный полиэфир - светло-желта , жидкость с эквивалнетным весом кислоты 905 (по теории 968). Полиэфир Ж, К 516,6 г (О.9. моль) димеризованной жирной кислоты (EMPOL 101 с эквивалентным весом кислоты 287 Ьрибавл ют 54,7 г (О,85 моль + 3,8 % избытка ) этиленгликол  (эквивалентное соотношение 18:17) и нагревают 56 ч до 160 С Последние 3 ч реакцию ведут в вакууме. Получают светло-бурый полиэфирс эквивалентным весом кислоты 5375 (ino теории 5387), Изготовление сложного полиэфира 3,, К 516,6 г (0,9 моль) димеризованной жир ной кислоты (EMPOU 1014) с эквивалентным весом 287 прибавл ют 51,1 г (0,8 моль + 3% избытка) этиленгликол  (эквивалентное соотношение 9:8) и нагревакл- 5-6 ч до 16О°Со Получают полиэфир с эквивалентным весом кислоты 2563 (по теории 2687),. Пример;., 5О г жидкого при комнатной температуре циклоалифатического дкэпоксидного соединени  СН2 dij-o .( сн ( of I I i .0 СН CR. CH. CH , 4-эпоксигексагйдробензаль-3,4-эпоксииклогексан-1 ,л.-диметанола с содержанием поксид 6.2 эквивалент/кг нагревают 3 ч 5О г сложного полиэфира А н азоте при 40с. Полученный аддукт имеет содерание эпоксида в 2,62 эквивалент /кг. Отверждение. 160 г аддукта нагревают 46,2 г ангидрида гексагидрофталевой ислоты (это соответствует 1,0 эквивалену ангидрида на 1,0 эквивалент эпоксида) до 110 С и после прибавлени  1 г 6%-ного аствора алкогол та натри  3-гидроксименл-2 ,4-дигидроксипентана (гексилата нари ) в 3-гидроксиметил-2,4-дигидроксипенане гексантриоле смесь перемешивают; обрабатывают в вакууме, наливают в предарительно подогретые до 1ОО С обработаные силоксановой смазкой алюминиевые форы . Получают плитки размером 135х135х4мм дл  определени  физико-механических свойств. После термообработки в течение 16 ч ри 14ОС формованные издели  имеют следующие свойства: Предел прочности при изгибе noMSM 77 103,кг/мм 5,1 Прогиб tnoMSM 77 103,мм 20 Предел прочности при ударном изгибе по УбМ 77105, смкг/см 10 Коэффициент диэлектрических потерь (50 герц) О,ОО8 100°С О,009 J.30C О,013 J-OU 0,024 Пример 2. 400 г используемого в примере 1 циклоалифатического диэпоксида .нагревают 2 ч при перемешивании с 4ОО г сложного полиэфира Б в азоте при 14О С. Полученный аддукт имеет содержание эпоксида в 2,85 эквивалента эпоксида/кг. Отверждение, а) 350 г аддукта (1,0 эквивалента ) хорошо перемешивают при со 139 г (0,9 эквивалента) ангидрида гексагидрофталевой кислоты и 13 г 6%-ного раствора гексилата натри  в гексантриоле и после короткой обработки в вакууме с целью удалени  воздушных пузырей наливают в подогретые формы, как в примере 1. После термической обработки в течение 16 ч при 140 С латернал имеет следующие ства: Предел прочности при изпйе по V5M 77103. кг/мм 2 Прогиб по VSM 77 103, мм 2 Предел прочности при ударном изгибе по VSM 77105,см1 :г/см%2 Предел прочности при раст же , НИИ по iVSM 77 1О1, sr/Mt/ Разрывное ycyiBHeitrat по VSM 77 101,% Водопоглснаение за 24 ч при 20°С, % Модуль упругости при сдвиге 5 по D1N53 445i цйв/см при - 40°С - -i- 20 °С 2Д f 1, 4- 0,5 Коэффициент дг)элек1рических потерь, .8 (SO герц), при 23 с . . 6) Берут 0,9 эквивалента ангирфид тилнадизовой. кислоты и тот же самый став, как в примере 2а, и получают м риалы со следующими свойствами: Предел прочности при изгибе по У.6 М 77 103, кг/мм 3 Прогиб по VS М 77 103,мм 2 Предел прочности при ударном изгибе noVSM 77105,смкг/см 2 Предел прочности при раст жении , по VSM 77 101,кг/мм Разрывное удлинение по ,V5 М 77101,% Водопоглощевие за 24 ч при 20°С, % Модуль ynpjTocTH при сдвиге 3 по D1Н, 53,445, дин/см при - 40°С9, -10°С6, + 20°С5,1.10 -н 80°С2,9..105 + 140 С1, Коэффициент диэлектрических nqTepb i. (5О герц) 23°С при 23°С.б 80°С 100°С в) Берут 0,9 эквивалента ангидри себациновой кислоты вместо ангидрид сагидрофталевой кислоты, обрабатыва мaтepиaл кaк в примере 2а, и получаю терил со следующими свойствами: редел прочности при раст жеии по VSM 77Д01, кг/мм 0,25 азрывное удлинение по V5M 77Д01, i21 родукт обладает резиноподобиой эласостью и имеет только незначительную ность. р и м е р 3. 1000 г жидкого при атной температуре диэпоксидного соени  1 ,/Ч СН-СгО-СН,-СН tK 1 I о СИ, (Н Н СНо , 4 эпокс циклогексилметил-3,4-эпоксилогексанкарбоксилат с содержанием ксииа 7.1 Э1Шивалент/кг нагревают с ОО г сложного полиэфира В при 14О с, емешива  2 ч в азоте. Полученный аддукт ержит эпоксида 3,12 эквивалент/кг. Отверждение, а) 320 г аддукта (1,0 экалента ) хорошо перемешивают с 139 г идрида гексагидрофталевой кислоты 9 эквивалента) и 9,6 г 6%-ного раство гексилата натри  в гексантриоле при. 0 С и после обработки в вакууме налит pro по примеру 1 в подогретые фор . Материал имеет следующие свойства: Предел прочности при изгибе поУ5М 77 103, KiVMM . 4,9 Прогиб по ,VSM 77 103,мм 20 Предел прочности при ударном изгибе по У$М 77 105, cMjcr/cM 25 Предел прочности при разрыве по -VS М 11101, кг/мм Разрывное удлинение по V5M 77101,% Водопоглощение, за 48 ч , % Коэ(х{)ициент диэлектрических (50 герц) при 26 С 1200с . 150°С 1,7.-10 Модуль jTipyrocTH при сдвиге G по 1)ЗЫ53445ДИН/СМ 7;8..10 , 5,55,-10 20°С 4,0.10 2,4.10 80 С 140°С 1, б) Берут 0,9 эквивалента ангидрида ме тилнадизовой кислоты вместо ангидрида гексагидрофталевой кислоты и при том же самом составе, и той же самой обработке, как в примере За, получают материал со следующими свойствами: Предел прочности при изгибе пoVS 77 103, кг/см 5,3 / Прогиб по VSM 77 103,мм 20 Предел прочности При ударном изгибе поУЗМ 77 105, смкг/см 21 Предел прочности при раст жениипо бм 77101, кг/мм 3,9 Разрывное удлинение по VSM 77101,%8 Коэффициент диэлектрических noTepb igc (50 герц)-з при 2О°С 7i0.3 1ОО°С 8.1О 1,3-10 Модуль упругости при сдвиге (q П011ЛМ53.445, дин/см при - 8,410 - 10 С 5,1-1О 4,2-10 - 20 °С 2,0.10 1.1.-10 Вместо 1ООО г употребл емого в прим ре 3 циклоалифатического диэпоксида изго товл ют таким же образом аддукт из ЮОО полученного конденсацией эпихлоргидрина 2,2-бнс(п-гидроксифенил)пропаном (бисфе нол А) в присутствии щелочи, жидкого при комнатной температуре простого диглициди лового эфира бисфепола А с содержанием эпоксида 5,35 эквивалент/кг. Полученный аддукт мутный и показывает  сное раздел ние фаз. По сравнениюс предлагаемыми аддуктами эти аддукты неоднородны и неустойчивы при хранении. П р и м е р 4. 20О г сложного полиэф ра Г разогревают 3 ч с 300 г примен ем го в примере 1 циклоалифатического диэпо си да при перемешивании в азоте до 140 С Полученный аддукт светло-желтый и высоко в зкий и имеет содержание эпоксида 2,56 эквивалент/кг. Отверждение. 391 г аддукта (1,0 эквивалента ) хорошо перемешивают с 139 г ангидрида гексагидрофталевой кислоты (0,9 эквивалента) и 11,7 г б/ь-ного раст вора гексилата натри  в гексантриоле при НО С и после вакуумировани  наливают в подогретые формы. После термообработки , по режиму примера 1, материал имеет следующие свойства: Предел прочности при изгибе по VSM 77 103, кг/мм Прогиб по V5M 77 103,мм 20 Предел прочности паи ударном изгибе по V5M 77 105, сикг/см 25 Предел прочности при раст жении по V5M 77 1О1,кг/мм 4,1 Разрывное удлинение, по Y6M 77101,%10 Водопоглошение за 24 ч при 2О°С, %0,13 Коэффициент диэлектрических потерь,Ьегс (50 герц ) в,- 10 ,2 при 20 С 60°С 1,2.10 100°С 2,1г10 3,8;10 П р и м е р 5. 1818 г сложного поиэ4 )ира Д нагревают с 323 г циклоалифаического диэпоксида, как в примере 1, 2,2 эквивалента эпоксица на 1,0 эквиваента кислоты) при 140 С, перемешива  ч в азоте. Получают светло-желтую жидость с содержанием эпоксида 0,95 эквиалент/кг . Отверждение. 1053 г (1 эквивалент) ддукта разогревг ют с 139 г (0,9 эквиваента ) ангидрида гексагидрофталевой кислоы до 10О С и после прибавлени  5 г %-ного раствора гексилата натри  в гексантриоле перемегиивают и вакуумиуют . обрабатывают, кг1к в примере 1, олученный материал имеет следующие войства: Предел прочности при раст жении по V5 М 77 101, кг/мм 0,90 . Разрывное удлинение noVSM 77 101,%73 Водопоглощение за 24 ч при 20°С,%0,18 Коэффициент диэлектрических потерьt ig ( 50 герц) при 20 С 0,016 50°С 0,022 110°СО,032 П р и м е р 6. 100 г сложного полиэфира Е разогревают с 1000 г циклоалиатического диэпоксида по примеру 1 при 140 С, перемешива  3 ч в азоте. Полученный продукт содержит эпоксида 2,45 эквивалент/кг . Отверждение. 4О8 г адпукта (1,О эквиалента ) хорошо перемешивают с 13 У т (0,9 эквивалента) ангидрида гексагиарофтаевой кислоты и 12 г 6%-ного раствора гексилата натри  в гексантриоле при 100 С, обрабптывакзт так же, как в мримое 1, полученный материал имеет следуюие свойства: Предел прочности при изгибе noVSM 77 103; кг/мм Прогиб по ,V5M 77 1ОЗ,мм Предел прочности при ударном изгибе по VSM 77 105, смзкг/см Предел прочности при раст же нии по YSM 77 101, кг/мм Разрывное удлинение по V6M 77 101,% Коэффициент диэлектрических потерь kgS (50 герц) при П р и м е р . 7. 1000 г сло лиэфира Ж и 10ОО г примен емо ре 3 циклоалифатического диэпок гревают 3 ч при перемешивании 6%-ного раствора гёксилата н гексантриоле в азоте при 140 ный аддукт- имеет эквивалентный ты вышё 1ООООО и содержит э 3,5 эквивалент/кг. Отверждение, а) 286 г (1,0 та) аддукта разогревают с 178 метилнадизовой кислоты до 120 л ют 2 г раствора гек ри  в гексантриоле. Материал ный по примеру 1, имеет следую ва: Предел прочности при изгибе по X.S М 77 103, кг/мм Прогиб noVSM 77 ЮЗ.мм Предел прочности при ударном изгибе, смкг/см Предел прочности при -ynafraoM изгибе noV-SM 77 105,смкг/см Предел прочности при раст же нии по VSM 77 101,кг/мм Разрывное удлинение по V 5 М 77 101,% Водопоглощение за 24 ч при 20°С,% Коэ(|)фицие 1т диэлектрических потерь, tg с (50 герц) 20 С при 80°С 120°С 160 с б) Берут 1,0 моль ангидрида  нтарной кислоты (266 г) и пр составе и той же обработке, ка 7а, получают формованные издел дующими свойствами: Предел прочности при изгибеnoVSM 77 103, кг/мм Прогиб по V5M 77 ЮЗ.мм Предел прочности при ударном изгибе по V S М 77 1О5, смкг/см 32 Предел прочности при раст женин по 77 101, 2,3 Разрывное удлинение по У$М 77 1О1,%10 Воцопоглощение за 24 ч при 2О°С, %0,1 Коэффициент авэлектрнческих noTepbjtg- 5 ( SO герц ) при 0,009 80 °С 0,011 120°С 0,025 0,017 16О С П р и М е р.З 1ООО г сложного полиэфира и 1000 г употрвбл №1ого в примере 3 клоалифатического диэпоксида разогревают . ч при перемешивании с 2 г 6%-ного расора гексилата натри  в гексантриоле азоте при 140 С, Полученный аддукт сожит эпоскида 3,3 эквивалент/кг. Отверждение, а) 307 г (1,0 эквивален ) аддукта разогревают с 178 г (1,0 моль) гидрида метилнааизовой кислоты до 110 С прибавл ют 2 г 16%-ного раствора г-ексита натри  в reKcaHTpHone, оорабатьн ют как в примере 1. Полученный материимеет сл едуюшие свойства: Предел прочности при изгибе по ySM 77 103, кг/мм. 3,7 Прогиб по YSM 77 103,мм . 15 Предел прочности при ударном изгибе по VSM 77 105, смкг/см27 Предел прочности при раст - г жении noVSM 77 1О1, кг/мм 3,О Разрывное уцлицение по VSM 77 101. %7,8 Водопоглощение за 24 ч при 20°С, %0,21 Коэффициент диэлектрических потерь, igсЗ (50 герц) при 20 , 80 С710 120 Сl.l-lO 3,2,-10 б)Берут 1,0 моль ангидрида додеценилтарной кислоты (266 г) при том же соаве и -обработке, как в примере 7а, почают материал со следующими.свойстваи: Предел прочности при изгибе по VSM 77 1ОЗ, кг/мм 3,1 Прогиб по V5M 77 103,мм 20 Предел прочности при ударном изгибе по VSM 77 105, смкг/см 27

Разрывное удлинение по

VSM 77 101,%

8,4

Предел прочности при раст жении по ViM

77 101, кг/мм

2,в

Водопоглошевие за 24 ч

при 2О С, % 0,13

Коэффициент ди лектрвчбскнх

пoтepь % ()

при 2О С 80 С

i.l10.a 120 2,.з 160 С

1,

Описываемые в примерах 76 и 8 б ударопрочные и гибкие формованные издели  имеют чрезвычайно низкие диэлектрические потери, даже при высоких температурах (160°С),

Ф о J м,у, л а, .и 3 б ре т е -н и  

Полимерна  коштозици  на основе йнкл алифатических эпоксидных соединений и кислых полиэфиров, ртл и чающа с  тем, что, с целью улучшени  механических свойств отвержденных продуктов, композици  содержит на 1 эквивалент эпоксидных групп 0,2-0,4 эквивалента кислого полиэфира формулы

,Bo{c-T,-c-o-R -o}.,

где - углеводородный остаток ненасыщенной или насыщенной алифатически-циклоалифат ческой высшей дикарбоновой кислоты, полученной димерйзацией ненасыщенных мономерных жирных кислот, содержащих 1424 атома углерода в молекуле, и в случае надобности последующим гидрированием такой димерной жирной кислоты,

2- остаток алифатического диола и П - 2-6.