SU375841A1 - Способ очистки олефиновых углеводородов от примеси ацетиленовых соединений - Google Patents

Description

.1

Изобретение относитс  к методу жидкофазиого селективного гидрировани  олефиновых фракций, в частности фракций, содержащих углеводороды Сз и С4.

Ири отделении продуктов пиролиза углеводородов , в частности пиролиза бензина, получаютс  богатые олефинами фракции, загр зненные ацетиленами и диенами. Удаление ацетиленов и диенов из этих фракций проводитс  преимущественно путем каталитического гидрировани  в газообразной или жидкой фазе. При жидкофазном гидрировании иснользуют палладиевые катализаторы. Такие Pd-катализаторы используют дл  селективного гидрировани  фракций Сз и С4, это вы вл ет вли ние содержащейс  в ней воды па деструкцию ацетиленов и диенов. Уже небольшое содержание воды в олефиновой фракции измен ет активность и селективность Pd-катализаторов столь сильно, что полное гидрирование ацетиленов возможно лишь при одновременном гидрировании больших количеств олефинов.

Поэтому при л идкофазном гидрировании олефинов необходимо в процессе использовать практически безводную олефиновую фракцию. Это достигаетс  сушкой с помощью молекул рных сит или активной окиси алюмини .

Таким образом, при гидриров.ании необходимо тщательно соблюдать строгие услови  режима. Уже малейшее изменение условий

процесса, например парциального давлени  водорода, нагрузки катализатора, рабочей температуры, может повлечь за собой значительную потерю олефинов.

5 Дл  повышени  селективности процесса предложен способ, согласно которому нроцесс провод т в присутствии катализатора, нромотированного окислами никел  или железа, серебром или медью.

10 Желательно использовать катализатор, содержащий 0,2-5%, предпочтительно около 1 %, паллади .

Содержание окислов никел  или железа должно составл ть 2-20-кратное, предпочтительно 4-10-кратное, весовое количество от веса паллади , содержание серебра или меди 0,01-0,5-кратное, предпочтительно 0,05-0,2кратное , весовое количество от веса паллади . Внутренн   поверхность носител  катализатора может составл ть более 50 .

Приготовление соответствующих изобретению катализаторов провод т пропиткой носител  растворами термически легкоразлагаемых солей т желых металлов, затем термически разлагают соли до окисей. В качестве солей можно использовать нитриты, формиаты, ацетаты и карбонаты. Ацетиленовыми углеводородами , подлежащими селективному гидрированию ,  вл ютс  прежде всего нронадиен,

30 пропин, бутин-1, винилацетилен и бутадиен-1,2.

Не об зательно, чтобы олсфииовыо фракции были безводными. Содержание воды может составл ть 200%о, а при благопри тных услови х до 400%о.

Процесс провод т в известных услови х при температуре О-30°С, давлении 2-20 аг и нагрузке катализатора 10-40 кг/л-час.

Пример 1. Селективное гидрирование фракции Сз- Услови  процесса приведены в табл. 1.

Таблица 1

Состав примен емого катализатора приведен ниже, вес. %: Pd 1 NiO 4,2 Ag 0,1

Носитель а - AlgOs Поверхность 10 . Селективное гидрирование неочищенной I

Вещество

и гидрировано 111 фракций г редста15Лсио и табл. 2.

Пример 2. Селективное гибрировапие фракции С4. Услови  опытов даны в табл. 3.

Состав примен емого катализатора приведен ниже, вес. %:

Pd 1

NiO 4,2 Ag 0,1

Носитель а - AlgOs

Поверхность 10 .

В табл. 4 дано селективное гидрирование неочищенной I и гидрированной И фракций, об. %.

Пример 3. Избирательное гидрирование фракций углеводорода Сз.

Катализатор состоит из носител -смесрг, содержащей 62% кремнезема (SiOa) и 38% глииозема (AIoOs).

Содержание катализатора дано ниже, вес. %:

Pd 1,5 Ni 3,6

Ag 0,10

Удельна  поверхность 20 .

Услови  проведени  процесса следующие.

Температура, °С11,2

Давление, агИ,О

Нагрузка, кг/л12,8

Таблица 2

Гидрирование, %, в опыте

Пропан Пропел Пропандиен Пропип

Таблица 3

Таблица 4

5 Состаи (|)ракции дан инже, об.

фракции углеводорода Сз.

Катализатор состоит из носител  - чисто а-глииозема (а-А12Оз) с удельной повеностью 5 нри содержании, вес. % :

Pd 1

:NiO 5

Си 0,2

Услови  проведени  процесса

следующ 23 13,0

Температура, °С

Давление, ат

Нагрузка, кг/л-час 7,9

Состав фракции дан ниже, %:

Сыра  Гидрированна  Пропан9,112,1

Пропен90,287,9

Пропандиен „ „,...,

Пропин}0,6645%о

Пример 5. Избирательное гидрирова фракции Сз.

Катализатор содержит носитель - хически чистый глинозем (AlaOs) с удельной верхностью , вес. %:

Pd 1,09

FejOa 6,2

Ag 0,1

Услови  проведени  процесса

следующ

Температура, °С 18 9,6

Давление, ат

Нагрузка, кг/л-час 11,5

Состав фракции приведен ниже, об. %:

Сыра  Гидрированна  Пропан4,456,8

Пропен93,893,2

Пропандиен0,6530%о

Пропин1,140%о

Пример 6. Избирательное гидрирова фракции Сз.

6

Катализатор содержит нски чистый глинозем (АЬОверхность 116 л(/г, вес. %:

Pel 1,09

NiO 4,2

Ag 0,1

Услови  нроцесса следую

Температура,°С

Давлепне, ат

Пагрузка, кг/л-час

Состав фракции, об. %:

Сыра 

Пропан5,8

Пропен94,2

Пропандиен 0,42 Пропин1,05

Предмет изобретени 

Claims (4)

1. I. Способ очистки олефиновых углеводородов от примеси ацетиленовых соединений жидкофазным гидрированием их в присутствии катализатора , содержащего палладий на носителе , отличающийс  тем, что, с целью повышени  селективности, процесс ведут в присутствии катализатора, промотированного окислами никел  нли железа, серебром или медью.
2. 2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что нроцесс провод т в присутствии катализатора , содерл ащего 0,2-5 вес. %, педпочтительно около 1%, паллади  от веса носител .
3. 3.Способ по п. 1 и 2, отличающийс  тем, что содержание окислов никел  или железа

   составл ет 2-20-кратное, предпочтительно 4 - 10-кратное, весовое количество от веса паллади , содержание серебра илн медн составл ет 0,01-0,5-кратное, предпочтительно 0,05- 0,2-кратное, весовое количество от веса паллади .
4. 4.Способ но пп. 1-3, отличающийс  тем, что удельна  поверхность носител  катализатора составл ет более 50 .