SU374277A1

SU374277A1 - Способ получения 1, 2, 3, 4-пентантетракарбоновой кислотб1 или ее производных

Info

Publication number: SU374277A1
Application number: SU1657583A
Authority: SU
Inventors: Р. И. Галеева Г. А. Толстиков Институт химии Башкирского филиала СССР В. Н. Одинокое
Priority date: 1971-05-12
Filing date: 1971-05-12
Publication date: 1973-03-20

Description

1

Изобретение относитс к способам получени али|фати|чеоких поликарбоновых кислот, в частности 1,2,3,4 - пентантетракарбоновой кислоты или ее производных, которые могут найти применение в ра зличных област х химического производства.

Известен способ получени 1,2,3,4-бутантетракар:боновой кислоты или ее производных путем озонолиза прои1зводных тетрагидрофталевой кислоты в среде низших карбоновых кислот, например уксусной Кислоты, с последующими окислительным разложением полученного озонида, например, обработкой кислородсодержащим газом при S5-110° С и выделением делевого продукта с выходом 83,5% от теоретического. Однако недостаточный выход целевого продукта, труднодостулность исходного сырь , жесткие и взрывоопасные услови процесса ограничивают его применение.

Предлагаетс способ получени новой 1,2,3,4 - лентантетракарбоновой кислоты или ее производных. Опособ заключаетс в том, что озонолизу подвергают 3-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевую кислоту или ее производные в растворе низших .карбоновых кислот, напри-. мер уксусной, с .последующими окислительным разложением полученного озонида, на пример, действием перекиси водорода при 50-90° С в присутствии .каталитического количества минеральной кислоты (H2SO4) и выделением целевого продукта известными приемами с выходом до 98% от теоретического.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, сна-бженную мещалкой, термометром, трубкой дл ввода газа и обратным холодильникОМ с отводом, загружают 41,5 г (0,25 г моль) 3-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевого ангидрида (т. пл. 59--60° С) и 410 мл лед ной уксусной кислоты. При 20--25° С через раствор пропускают озонкислородную смесь (6,5 вес. % озона) со скоростью 26,5 л/час в течение 5 час 15 мин (до по влени озона на выходе из реактора ). В кол(бу добавл ют 50 мл 30%-ной перекиси водорода и 1 мл концентрированной серной кислоты и нагревают при 75-80° С до исчезновени перекисных соединений в растворе . Растворитель удал ют в вакууме водоструйного насоса нагреванием на вод ной бане. Обработкой твердого остатка 50 мл эфира получают 60,1 г (97%) 1,2,3,4-пентантетракарбоновой кислоты, т. пл. 162-163°С (из ацетата).

Найдено, %: С 44,3; 44,2; Н 5,1

5,0; СОгИ 73,1; 72,8.

С5Н8(С02Н4)

Вычислено, %: С 43,5; Н 4,8; С02Н 72,6.

30

Пример 2. Техраметиловый эфир 1,2,3,4пентантетракарбоновой кислоты.

Из 5 г .кислоты, полученной аналогично примеру 1, кип чением в растворе метанола ,в присутствии концентрированной серной кислоты получают 6 г тетраметилового эфира 1,2,3,4-|пентантетра1карбоновой кислоты (т. пл. 53-54° С из петролейного эфира).

Найдено, %: С 51,1; 50,9; Н 6,9; 6,5. Вычислено, %: С 51,3 Н 6,6.

При.мер 3. Онозолиз диметилового эфира 3-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевой кислоты .

В при1бор, описанный в примере 1, загружают 6,4 г (0,03 г моль) диметилового эфира 3-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевой кислоты и 64 г лед ной уксусной кислоты. При 20-25° С через раствор пропускают озон-кислородную смесь (6,0 вес. % озона) со скоростью 20 л/час в течение 50 мин. Затем уменьшают напр жение, подаваемое на озонатор, с 9 /се до 5 Кб и -повышают тем пературу до 80° С. Озонсоцержащий жислород продолжают пропускать через реакционную смесь пр,и указанной температуре до отрицательной пробы на альдегиды, после чего прекращают подачу кислорода, повышают температуру до

100-105° С и выдерживают реакционную массу при этой теМПературе до полного разложени шерекисных соединений (всего 30 час). Растворитель.отгон ют при пониженном давлении. Получают 4,3 г (51,8%) пентан-2 ,3-дикарбметокси-1,4-ди1карбоновой кислоты , т. пл. 158-459° С (из ацетона).

Найдено, %: С 47,6; 47,5; Н 5,9; 6,1; СОаН 32,3; 32,4.

С9Н,4О4 (СО2Н)2

Вычислено, %: С 47,8; Н 5,8; СОгН 32,6. П р е д :М е т изобретен и

Claims

1.Способ получени 1,2,3,4-пентантетракарбоновой кислоты или ее производных, огличающийс тем, что 3-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевую кислоту или ее производные подвергают озонированию в среде низших карбоновых кислот, например уксусной, с последующими окислительным разложением полученного озонида и выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что окислительное разложение ведут с помош,ью перекиси водорода в присутствии минеральной кислоты H2SO4.