SU372811A1

SU372811A1 - Способ получения м-

Info

Publication number: SU372811A1
Application number: SU1315794A
Authority: SU
Original assignee: Иностранна фирма Фарбенфабрикен Байер Федеративна Республика Германии

Description

Изобретение относитс к способу получени новых производных мочевины, которые могут найти применение в сельском хоз йстве.

На основе известного способа получени мочевин взаимодействием изоцианатов с аминами синтезированы производные мочевины, обладающие улучшенными свойствами по сравнению с ее известными производными, примен емыми дл тех же целей.

Предлагаемый способ получени N-(2,2,4,4тетрафтор-1 ,3-бензодиоксанил) -мочевины общей формулы

NCO

где X имеет вышеуказанные значени , подвергают взаимодействию с амином формулы

R, R.

HN

R,

NH-CO-N:

где X - атом водорода, галоид или трифторметил;

RI - атом водорода, d-С4-ал.кил или Сз-С4-алкенил;

Ra - Ci-С4-алкил или Сз-С4-алкенил, заключаетс в том, что изоцианат общей формулы

где RI и Ra имеют вышеуказанные значени , в среде растворител с выделением целевого продукта известными приемами.

В качестве аминов преимущественно примен ют метиламин, диметиламин, метилэтиламин , бутиламин, диаллиламин, метилбутиламин , в качестве растворителей - воду и такие органические растворители, как эфир, диоксан , бензол, хлорбензол, ацетон.

Реакцию провод т нри 10-80°С, преимущественно при 20-40°С.

Пример 1. К раствору 12 г 50%-ного водного раствора диметиламина в 30 мл диоксана прикапывают 16 г 6-изоцианат-2,2,4,4-тетрафтор-1 ,3-бензодиоксана (т. пл. 43-44°С), растворенного в 50 мл диоксана, и температуру смеси повышают до 30°С. По окончании реакции выпадает продукт реакции. После выт жки и просушивани получают 18 г целевого-продукта , т. пл. 112-114°С. Необходимый дл реакции изоцианат получают следующим образом. В очищенный от ржавчины сосуд с 300 мл безводной жидкой кислоты при 5°С в течение 2 час при помешивании приливают по капл м 200 г раствора 2-трихлорметилфенилэфира хлормуравьиной кислоты в 100 г метилхлорида , после чего тем1пературу повышают до , пока не закончитс образование хлорпроизводных углеводородов. Отогнав жидкую кислоту и растворители, продукт фракционируют. Получают 80,5 г дистилл та с т. кип. 100°С/30.«л рт. ст. и 57,5 г дистилл та с т. кип. 130°С/17иш рг. ст. Из низкокип щих фракций щелочной перегонкой с .вод ным паром при добавлении 100 мл 20%-ного NaOH и вторичной дистилл цией при нормальном давлении можно получить 73 г 2,2,4,4-тетрафтор-1,3-бензодиоксаиа , т. кип. 155°С/760 мм рт. ст., ng 1,4200. В смесь 435 мл 96%-ной H2S04 (1,84) и 390 мл 987о-иой HNO:, (1,51) при О-2°С и помещивании примерно в течение 2 час добавл ют по капл м 540 г (2,59 моль) 2,2,4,4-тетрафтор-1 ,3-бензодиоксана, после чего примерно в течение 0,5 час температуру повышают до 18°С. Затем приливают к смеси 2 л лед ной воды, отсасывают выпадающие кристаллы, промывают их хорошо водой и перекристаллизовывают из смеси метанол-вода. Получа-ют 615 г (93% от теории) 6-ш1тро-2,2,4,4-тетрафтор-1 ,3-бензодиоксана, т. пл. 54-55°С. 200 г (0,79 моль) полученного соединени гидрируют в 800 мл метанола в присутствии 35 г никел Рене . После отфильтровывани катализатора и отгонки растворител получают 180 г кристаллизующегос масла, из которого дистилл цией в вакууме получают 145 г (85% от теории) 6-амино-2,2,4,4-тетрафтор-1 ,3-бензодиоксана. т. кип. 110°С/13 мм рт. ст., т. пл. 34-36°С. К раствору 600 г фосгена в 1300 мл сухого хлорбензола при О-5°С и помешивании прикапывают раствор 390 г (17,5 моль) 6-амино2 ,2,4,4-тетрафтор-1,3-бензодиоксана в 1800 мл сухого хлорбензола. Образующуюс суспензию при дальнейшем помешивании нагревают до 100°С, причем под действием НС1 твердые продукты почти полностью раствор ютс . При 100°С еще раз ввод т фосген, пока не получат чистый раствор. Затем через раствор продувают гор чий азот, отгон ют в вакууме и остаток (около 400 г) очищают дистилл цией. Выход чистого 6-изоцианат-2,2,4,4-тетрафтор1 ,3-бензодиоксана (т. пл. 43-44°С, т. кип. 105°С), 355 г (82% от теории). Предмет изобретени Способ получени Ы-(2,2,4,4-тетрафтор-1,3бензодиоксанил )-мочевины общей формулы NH-CO -N где X - атом водорода, галоид или трифторметил; RI - атом водорода, Ci-С -алкил или Сз-С4-алкенил; R2 - Ci-С4-алкил или Сз -С4-алкенил, отличающийс тем, что изоцианат общей формулы где X имеет вышеуказанные значени , подвергают взаимодействию с амином формулы где RI и R2 имеют (вышеуказанные значени , в среде растворител с выделением целевого продукта известными приемами.