SU371219A1

SU371219A1 - Вс^оо^^иая^,^

Info

Publication number: SU371219A1
Application number: SU1656129A
Authority: SU
Inventors: С. Б. Скрипко Н. И. Куценко
Priority date: 1971-05-11
Filing date: 1971-05-11
Publication date: 1973-02-22

Description

1

Изобретение относитс к способу получени спиробиметадиоксана формулы HO-CHj- CHj- СНХ у уСНг-СН.,-

который может найти применение в качестве исходного сырь дл синтеза полиэфирных смол.

Способ основан на реакции взаимодействи 3,9-дивинилспиробиметадиоксана с монотиоэтиленгликолем .

Предлагаемый способ заключаетс в том, что 3,9-дивинилспиробиметадиоксан подвергают взаимодействию с этиленгликолем, и целевой продукт выдел ют обычными приемами.

Процесс провод т при 80-120°С в присутствии кислого катализатора в ароматическом растворителе или без него.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и трубкой дл подачи азота, загружают 106 г (0,5 моль) 3,9-дивинилспиробиметадиоксана , 0,2 г паратолуолсульфокислоты , 93 г (50%-ный избыток) этиленгликол ).

Смесь при перемешивании в токе азота нагревают до 80-90°С и выдерживают при этой температуре 6-7 час. По окончании реакции

нового соединени -3,9-бис-(оксиэтоксиэтил)

О -о

смесь нейтрализуют содой по рН 7-8 и отгон ют избыток этиленгликол при Ю мм рт. ст. После отгонки этиленгликол остаетс в зка желта масл ниста масса, которую обрабатывают кип щим бензолом дл очистки от непрореагировавших исходных веществ. Из бензольного раствора после охлаждени выпадает масл нистый слой, который отдел ют и прогревают под вакуумом дл удалени остатка растворител . Выдел ют 130-134 г очищенного вещества (75-80% от теоретического , счита на пентаэритрит). Не вошедший в реакцию 3,9-дивинилспиробиметадиоксан остаетс в бензольном маточнике.

3,9-бис - (оксиэтоксиэтил) - спиробиметадиоксан представл ет собой светло-желтую в зкую масл нистую жидкость, хорошо растворимую в воде, спирте, ацетоне и нерастворимую в ароматических и хлорированных углеводородах .

Вещество имеет следующие константы. Содержание ОН-групп 10,3-10,2% Бромное число 0.

Найдено, %: С 54,07; 53,98; Н 8,35, 8,41.

Дл Ci5H2808 3,9-бис-оксиэтоксиэтил-спиробиметадиоксана вычислено, %; ОН 10,1; С 53,57; Н 9,33.

Пример 2. Опыт провод т, как описано в примере 1, но реакцию ведут при ПО-120°С. Выход 45-50% от теоретического.

Пример 3. Опыт провод т, как описано в примере 1, но реакцию ведут с 100%-ным избытком этиленгликол . Выход 75-90% от теоретического.

Пример 4. Опыт провод т как описано в примере 1, но реакцию ведут с 10%-ным избытком этиленгликол .

Выход 55-60% от теоретического.

Пример 5. Опыт провод т, как описано в примере 1, но реакцию ведут с добавлением толуольного раствора 3,9-дивинилспиробиметадиоксана к этиленгликолю. Выход до 70% от теоретического.

Пример 6. Опыт провод т, как описано г. примере 1, нореакцию ведут в присутствии катионообмеиных смол КУ-23 15/60 в Н-форме , которую берут в количестве 20-35% от 5,9-дивинилспиробиметадиоксана.

Выход до 80% от теоретического.

Предмет изобретени

Claims

1.Способ получени 3,9-бис-(оксиэтоксиэтил ) -спиробиметадиоксана, отличающийс тем, что 3,9-дивинилспиробиметадиоксан подвергают взаимодействию с этиленгликолем при нагревании в присутствии кислого катализатора и выдел ют целевой продукт обычными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что взаимодействие провод т при температуре 80-120°С.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийс тем, что взаимодействие провод т в ароматическом растворителе.