SU35840A1 - Способ получени фенола и бромистых солей путем восстановлени трибромфенола водородом в щелочной среде - Google Patents

Description

Дл  выделени  брома из содержащих его естественных водных растворов (рапы , морской воды, минеральных и буровых вод) предложен так называемый трибромфенольный метод, основанный на способности брома реагировать с фенолом с образованием трибромфенола, практически нерастворимого в воде и выдел ющегос  в виде осадка при действии на бромосодержащие растворы фенола и хлора по уравнению СбН5ОН + ЗВг + ЗС1- СвН2Вгз + ЗНС1. Трибромфенол, как таковой, почти не находит применени  и поэтому его необходимо подвергнуть дальнейшей переработке дл  получени  из него брома или бромистых солей. Были предложены различные способы дл  выделени  брома из трибромфенола (например, окисление его азотной кислотой-см. работу Шейдт, Журнал Хим. Пром., 1929 № 15, сплавление со щелочами и т. д.), но все они не имеют практического интереса, так как при применении этих методов фенол исчезает, что очень сильно отражаетс  на стоимости брома или бромистых солей . В статье Betts (Moniteur scientifice 1 (25) 1902; Ch. Lbt4-1902 1 295) указываетс  на возможность регенерации фенола при восстановлении его железом и серной кислотой по уравнению: 2СваВгзОН + ЗН.5О + 6Ре - 3 FeSO4 + 3 FeВг -f 2 Q Нз ОН

(81)

Авторами было найдено, что при восстановлении трибромфенола водородом в присутствии катализатора происходит почти количественна  регенераци  фенола.

Процесс выражаетс  уравнением

.OH+3H,-±-||j

и идет при атмосферном давлении, но особенно хорошие результаты получаютс  при работе под давлением. Дл  нейтрализации бромистоводородной кислоты восстановление ведетс  в присутствии щелочей (едкого кали , едкого натра, гидрата окиси кальци  и т. д.), карбонатов и т. д. Катализаторами этого процесса  вл ютс  все гидрирующие катализаторы (палладий, платина, окись платины, никель, молибденовые соединени  и т. д.), но практическое значение имеют никелевые катализаторы.

Разделение образующихс  в результате реакции фенола и бромистых солей производитс  либо извлечением фенола растворителем, либо отгонкой его вод ным паром. Фенол получаетс  очень чистым и может итти снова на извлече ,, ние брома из воды.

Пример. 100 частей трибромфенола смешиваютс  в автоклаве с мешалкой с раствором 49 частей едкого кали  в 350 част х воды; к полученному раствору прибавл етс  5 частей никелевого катализатора (полученного нагреванием муравьино-кислого никел  в токе углекислоты при 230°), автоклав закрываетс , и в него нагнетаетс  водород до 15-20 атмосфер, затем автоклав при работе мешалки нагреваетс  до 100-ПО. Нагревание и перемешивание продолжаетс  до окончани  поглощени  водорода (установившегос  давлени ). По охлаждении реакционна  смесь выгружаетс  из автоклава, отфильтровываетс  от катализатора, и из фильтрата извлекаетс  фенол либо экстракцией растворител ми (бензолом, эфиром, хлороформом), либо отгонкой с вод ным паром. Выход фенола почти количественный. Освобожденный от фенола раствор, содержащий бромистый

калии, выпариваетс  и слегка прокаливаетс  дл  удалени  органических примесей . После перекристаллизации из водь получаетс  чистый бромистый калий.

Предмет изобретени .

Способ получени  фенола и бромистых солей путем восстановлени  трибромфенола водородом в щелочной среде, отличающийс  тем, что трибромфенол совместно с растворами щелочи или карбонатов подвергают гидрированию в присутствии гидрирующих катализаторов , после чего полученный фено.п отдел ют от бромистых солей экстракцией органическими растворител ми или отгонкой с вод ным паром.