SU352867A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п-КРЕЗОЛЛ И ЦИКЛОГЕКСАНОНЛ - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к области получени  алкильиых производных фенола и насыщенных циклических кетонов, а именно п-крезола и циклогексанона. Соедннени  наход т широкое применение в химической нромышленности .

Известен способ получени  фенола и циклогексаиона , заключаюш,ийс  в окислении фенилциклогексана в присутствии инициатора, например гидроперекиси изопропилбензола, и добавок соды, окиси и гидроокиси кальци , натриевой щелочи, стеарита натри  или их комбинаций. Ироцесс ведут при повышенной темнературе (115-120°С) до наконлени  гидроперекиси изопропилбензола 10-20%. Гидронерекись разлагают обработкой, наиример 10%-ным раствором серной кислоты.

Выход фенола и цнклогексанона па загруженный феннлциклогексан составл ет соответственно 92 и 94%.

Целью данного изобретени   вл етс  расширение сырьевой базы получени  циклогексанона и /1-крезола.

Согласно изобретению п-крезол и циклогексанон получают окислением п-толуилциклогексана в жидкой фазе, в реакторе барботажного типа в присутствии Na- или Li-солей пафтеповых кислот в качестве катализатора.

иератур 110-ISO C. Иижс 1 скорость окислени  очень мала, вьпие 5езко снижаетс  селективность реакции окнслени  ввнду распада гидроперекиси /г-толуилциклогексапа . Окисление ведут до накоилени  в оксидате 22% гпдронерекиси п-толуилциклогексана . Более высока  глубина превращени  сырь  приводит к снижению селективности процесса и соответственно к снижеппю

выхода целевых нродуктов. Затем оксидат разбавл ют мопокарбоновой кислотой (уксусной нли пропионовой) в соотношепнн 1 : 1 и при температуре 40-бО С пропускают раствор с объемной скоростью 1-0,5 через

колонку, заполненную кнслым катализатором (типа «Амберлит, сульфокатпонитом КУ-2 и др.). Из полученного катализата ректифнкацней удал ют монокарбоновую кислоту; при 117°С уксусную или при 141,5°С - пропионовую , оставшийс  нродукт ректнфицируют с. целью выделени  /г-крезола и циклогексаноиа .

При темиературе 155,6°С отгон ют циклогексанон . затем прп 202°С /г-крезол, оставшп11е  в кубе ненревраще1 ный п-толуплциклогексан вновь возвращают в процесс )ia доокисление.

л ют воздухом при 110°С в присутстБип иа()тената Ка (0,005% Na) в течение 15 час :ic накоплени  в продуктах реакцш 14,1% гидр ;перекиси /г-толуилциклогекеана. Затем оксидат (40 г) раствор ют в 40 г 99,6% иронионовой кислоты и иронускают с объелпюй скоростью 0,1 при 40°С через колонку, заполненную ионообменной смолой «Лмбсрлит , зар женной в Н-форлгу. После отгонки нропионовой кислоты при i4,5°C из полученного катализата раздел ют целевые продукты д-крезол и циклогексанон ректификацией при атмосферном давлении.

При температуре 156°С сначала отгон ют циклогексанон, затем п-крезол ири температуре 202°С, оставшийс  в кубе непревращеипый /г-толуилциклогексанои возвращают н процесс па доокисление.

Выход целевых иродуктов: л-крезол 2,71 , что составл ет 84% от теории, 6,8% на исходный или 36,2% на превращенный  -толунлциклогексаи; циклогексанон 2,59-80% от теории, 6,5% на исходный или 34,6% на превращенный /1-толуилциклогексан.

Пример 2. 40 г п-толуплцнклогексана загружают в реактор барботажного тина и окисл ют кислородом воздуха при 125°С в присутствии пафтеиата Li (0,003% Li) п теченнс 6 час до наконлени  в продуктах реакции 22,8% гидроперекиси п-толуилциклогексана. Затем оксидат (40,7 г) раствор ют п 41 г

лед ной уксусной кислоты и пропускают с объемной скоростью 0,5 при 60°С через колонку, занолненнуЕо ионообменной смолой КУ-2, зар женной в li-форму. После отгоню уксусной кислоты нрр температуре 117°С из нолученного каталнзата раздел ют целевые продукты /г-крезол и циклогекеапо в услови х , аналогичных 1. Выход целевых продуктов: fi-крезол 4,95 г, что еоставлиет 90% от теории, 12,4% на исходный или 50,5% на превращенный п-толуцлциклогексаи. Цнклогексанон 4,65 г - 98% от теории, 11,6% на исходный или 47,5% на нревращенный п-толуилци логексан .

П р е д м е т и з о б р е т е н и  

1.Способ получени /г-крезола и циклогексаиона , отличающийс  тем, что, с целью расширени  сырьевой базы, п-толуилциклогексан окисл ют кислородсодержащим газом при температуре ПО-130°С в присутствии растворимых солей металлов I группы периодической системы е последующим кислотным разложением образующейс  при этом гидроиерекиси и выделе ием целевых продуктов известньиги приемаД И.

2.Способ но н. 1, отличающийс  тедг, что в качеетве кнслот1 ого катализатора разложенн  гидроперекиеи берут ионообменные смолы , например КУ-2.