SU349690A1

SU349690A1 - METHOD FOR OBTAINING 4,4-DINITROPYRAZOLIDIN-2- ETHER

Info

Publication number: SU349690A1
Application number: SU1376449A
Authority: SU
Original assignee: И. С. Корсакова, Л. С. Симоненко , С. С. Новиков Институт органической химии И. Д. Зелинского

Description

Изобретение касаетс способа получени новых соединений - нитропроизводных пиразолидинуксусных кислот, в частности эфиров 4,4-динитропиразолидин-2-уксусной кислоты.The invention relates to a process for the preparation of new compounds - nitro derivatives of pyrazolidinacetic acids, in particular the esters of 4,4-dinitropyrazolidin-2-acetic acid.

Известен способ получени 1-метилпиразолидина путем взаимодействи метилгидразина с 1,3-дибромпропаном.A method of producing 1-methylpyrazolidine by reacting methylhydrazine with 1,3-dibromopropane is known.

Способ получени эфиров 4,4-динитропиразолидин-2-уксусной кислоты не известен. Он заключаетс в том, что сол нокислую соль соответствующего эфира гидразинуксусиой кислоты подвергают взаимодействию с 2,2-дннитропропандиолом-1 ,3 или солью 2,2-динитроэтанола с выделением целевого продукта обычными приемами.The method for preparing 4,4-dinitropyrazolidin-2-acetic acid esters is not known. It consists in the fact that the hydrochloric salt of the corresponding ester of hydrazine acetic acid is reacted with 2,2-dinnitropropanediol-1, 3 or the salt of 2,2-dinitroethanol to isolate the desired product by conventional methods.

Процесс ведут при рП среды, равном 3,8- 4,4.The process is carried out with an RP environment equal to 3.8- 4.4.

Выход целевого продукта составл ет 86%.The yield of the target product is 86%.

Пример 1. Синтез этилового эфира 4,4динитропиразолидин-2-уксусной кислоты.Example 1. Synthesis of ethyl 4,4 dinitropyrazolidin-2-acetic acid.

А. Из 2,2-динитропропандиола-1,3 и сол нокислой соли этилового эфира гидразинуксусной кислоты. К раствору 1 г 2,2-динитронропандиола-1 ,3 и 1,1 г сол нокислой соли этилового эфира гидрозинуксусной кислоты в 30 мл воды добавл ют уксуснокислый натрий (0,55 г) до рН 4,0. Раствор нагревают в течение 15 мин при 55-60°С, охлаждают до 20°С и через 1,5 час отфильтровывают выпавшие кристаллы (маточник имел рН 3,7). Получают A. From 2,2-dinitropropanediol-1,3 and hydrochloric acid ethyl ester of hydrazinacetic acid. To a solution of 1 g of 2,2-dinitronopanediol-1, 3, and 1.1 g of hydrosyn-acid salt of hydrosynacetic acid ethyl ester in 30 ml of water is added sodium acetate (0.55 g) to pH 4.0. The solution is heated for 15 minutes at 55-60 ° C, cooled to 20 ° C and after 1.5 hours the precipitated crystals are filtered off (the mother liquor had a pH of 3.7). Get

1,28 г (86%) этилового эфира 4,4-динитропиразолиндин-2-уксусной кислоты, т. пл. 93°С1.28 g (86%) of ethyl 4,4-dinitropyrazolindin-2-acetic acid, m.p. 93 ° C

(с разложением (with decomposition

из четыреххлористого углерода ). С 33,75; 33,80; Н 5,02; 5,20;carbon tetrachloride). C 33.75; 33.80; H 5.02; 5.20;

Найдено, %: N 22,62; 22,60.Found,%: N 22.62; 22.60.

CjniaNiOe.CjniaNiOe.

Вычислено, %Calculated%

: 33,87; Н 4,84; N 22,58. (криоскопически в бензоле).: 33.87; H 4.84; N 22.58. (cryoscopically in benzene).

Мол. вес 232 Мол. вес теор. - Mol weight 232 Mol. weight theory -

- 248. ИК-сиектр содержит ча1325 см-, соответствующие стоты 1585 и колебани м гелг-динитрогруппы, частоту 1740 см относимую к карбонильной группе, и частоту 3252 , обусловленную колебани ми N-Н-св зи.- 248. The IR spectrum contains ca1325 cm-, corresponding to 1585 and oscillations of the gel-dinitro group, a frequency of 1740 cm attributable to the carbonyl group, and a frequency of 3252, due to vibrations of the N-H bond.

Б. Из К-соли 2,2-динитроэтанола-1 и сол нокислой соли этилового эфира гидразинуксусной кислоты. 1 г К-соли 2,2-динитроэтанола-1 и 1,05 г сол нокислой соли этилового эфира гидразинуксусной кислоты раствор ют в смеси 30 мл этанола 5 мл воды и нагревают при 60°С в течение 15 мин. После охлаждени добавл ют 50 мл эфира и отфильтровывают оынавший хлористый калий. Эфир отгон ют нод вакуумом, к остатку при неремещиванни добавл ют 50 мл воды и отфильтровывают выпавшие белые кристаллы. Получают 0,35 г этилового эфира 4,4-динитрониразолиди11-2-уксусной кислоты (23,5%), т. нл. 93° (с разложением ). 3 Предмет изобретени 1. Способ получени эфиров 4,4-динитропиразолидин-2-уксусной кислоты, отличающийс тем, что сол нокислую соль соответствующего 5 эфира гидразинуксусной кислоты подвергают 4 взаимодействию с 2,2-динитропроиандиолом1 ,3 или солью 2,2-динитроэтанола с выделением целевого продукта обычными приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс ведут при рН среды, равном 3,8-4,4. B. From the K-salt of 2,2-dinitroethanol-1 and the hydrochloric acid salt of ethyl ester of hydrazinacetic acid. 1 g of the K-salt of 2,2-dinitroethanol-1 and 1.05 g of the hydrochloric acid salt of ethyl ester of hydrazinacetic acid are dissolved in a mixture of 30 ml of ethanol and 5 ml of water and heated at 60 ° C for 15 minutes. After cooling, 50 ml of ether are added and the separated potassium chloride is filtered off. The ether is stripped off by vacuum, 50 ml of water are added to the residue while unpowered, and precipitated white crystals are filtered off. 0.35 g of ethyl 4,4-dinitronirazolidi-11-2-acetic acid (23.5%) are obtained, that is, nl. 93 ° (with decomposition). 3 Subject of the invention 1. A method of producing 4,4-dinitropyrazolidine-2-acetic acid esters, characterized in that the hydrochloric salt of the corresponding 5th hydrazinacetic acid ester 4 is reacted with 2,2-dinitropro-idiol 1, or 2,2 the selection of the target product by conventional methods. 2. A method according to claim 1, characterized in that the process is carried out at a pH of 3.8-4.4.