SU338097A1 - Способ получени -замещенных ненасыщенных амидов,содержащих хлор - Google Patents

Description

Изобретение касаетс  получени  новых N-замещенных ненасыш,енных амидов, содержащих хлор, сополимеры которых могут быть использованы дл  получени  каучуков с функциональными группами, а также дл  получени  пластических масс.

Известен способ получени  аналогичных соединений - Ы-замещен«ых насыщенных амидов, содержащих хлор, - состо щий во взаимодействии насыщенного алифатического амида с хлоралем в среде инертного органического растворител . Однако в этих услови х не удаетс  получить ненасыщенные N-замещенные амиды, содержащие хлор, с высоким выходом.

Трудно раствор  сь в бензоле и толуоле, эти амиды (метакриламид, акриламид и т. д.) очень медленно реагируют с хлоралем. Дл  увеличени  скорости реакции приходитс  повыщать температуру реакции до 100-150°С или увеличивать продолжительность ее, что приводит к быстрой полимеризации как ненасыщенного амида, так и N-замещенного ненасыщенного амида.

Дл  получени  N-замещениых ненасыщенных амидов, содержащих хлор, с высоким выходом предлагаетс  взаимодействию подвергать хлораль с ненасыщ,енным амидом в присутствии ингибитора-гидрохинона- и щелочного катализатора, например алкогол та К или

Na, Ма2СОз, NaOH и других оргаиических солей щелочных металлов.

Реакцию провод т в среде ииертиого органического растворител  (диоксана, ацетонитрила , бензола, толуола и т. д.) при температуре не выще 60-80°С. Введение щелочных катализаторов позвол ет увеличить скорость реакции при низких температурах и получать N-замещенные ненасыщенные амиды с количественным выходом. Введение ингибитора предотвращает потери целевого продукта за счет полимеризации.

Дл  увеличени  выхода предлагаетс  к суспензии или раствору ненасыщенного амида в

инертном растворителе добавл ть часть (0,3- 0,5 вес. %) N-замещенного ненасыщенного амида.

Полученные N-замещенные ненасыщенные амиды выдел ют из реакционной массы (удал ют растворитель, если они растворимы в растворителе или отфильтровывают от растворител ), промывают водой и очищают перекристаллизацией из бензола, толуола, диоксана и т. д.

Эти амиды обладают новыми неожиданными свойствами. Они могут полимеризоватьс  или сополимеризоватьс  в блоке, суспензии или эмульсии с дивинилом, стиролом, метилтил-5-винилпиридином или другими соединени ми , способными к полимеризации.

Указанные сополимеры пригодны дл  получени  каучуков с функциональными группами (хлор, амидные, карбонильные и гидроксильные группы). Каучуки хорошо вулканизуютс  без серы.

Вулканизаты на основе названных каучуков отличаютс  повышенными маслостойкостью, стойкостью к окислению, к действию повышенных температур, обладают низкой газопроницаемостью и высокой эластичностью.

На основе Ы-замеш,енных амидов возможно получение и пластических масс, отличающихс  лучшими механическими свойствами, огнестойкостью и устойчивостью к растрескиванию.

Пример 1. К суспензии 87,3 г метакриламида и 0,4 г метилата натри  в 500 мл бензола при 60°С в течение 10 мин при перемешивании прикапывают 107,3 мл (162,5 г) хлорал . Дл  предотвраш;ени  полимеризации амида и N-алкокситрихлорэтилметакриламида добавл ют 0,01 вес. % гидрохинона. Смесь перемешивают еш,е 30-40 мин при 80°С, охлаждают до 20°С, фильтруют, осадок промывают мл бензола, водой и сушат. Получают 218 г N-алкокситрихлорэтилметакриламнда, выход 91 мол. % от теоретического, т. пл. 131°С.

Пример 2. К суспензии 63 г метакриламида в 350 мл толуола (температура смеси 80°С) с добавкой 1,0 г N-алкокситрихлорэтилметакриламида и 0,3 г едкого натра прикапывают при перемешивании в течение 15 мин 117,5 г хлорал . Дл  предотвращени  полимеризации амидов добавл ют 0,01 вес. % гидрохинона . Смесь перемешивают еще 40 мин при 80°С, охлаждают до 20°С, осадок отфильтровывают , промывают 80 мл толуола, водой и сушат на воздухе. Получают 168 г N-алкоксиТ|рихлорэтилметакриламида , т. пл. 131°С, выход 97,6 мол. % от теоретического.

Пример 3. К раствору 55 г акриламида в 200 мл диоксана с добавкой 0,2 г метилата натри  при 60°С в течение 10 мин прикапывают 125 г хлорал . Дл  предотвращени  полимеризации амидов ввод т 0,02 вес. % гидрохинона . Смесь перемешивают еще 30 мин при 60°С, охлаждают до 20°С. Растворитель отгон ют . Осадок промывают бензолом, водой и сушат на воздухе. Получают 160,5 г N-алкоксит|рихлорэтилакриламида , т. пл. 157-158°С, выход 95 мол. % от теоретического.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  N-замещенных ненасыщенных амидов, содержащих хлор, отличающийс  тем, что ненасыщенный амид подвергают взаимодействию с хлоралем в присутствии ингибитора - гидрохинона - и щелочного катализатора в среде инертного органического растворител  пр.и 60-80°С с последующим выделением целевого продукта известным приемом.