SU330164A1

SU330164A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ у-ХЛОРАЛКИЛНИТРАМИПОВ

Info

Publication number: SU330164A1
Application number: SU1463083A
Authority: SU
Original assignee: А. Н. Гафаров , И. Р. Гарайшина

Description

Изобретение относитс к синтезу новых соединений - не описанных в литературе алнфатических нитраминов, содержащих в у-положении атом хлора и отвечающих общей формуле

RN(N02)CH2C(R) (R)-C(R) (R)C1,

где R-алкил или замещенный алкил, R, R, R, R - атомы водорода или алифатические радикалы.

В литературе описаны способы получени алифатических нитраминов присоединением первичных нитраминов к соединени м, содержащим активированные двойные св зи. В качестве олефинов используютс метнлакрнлат, акрилонитрил, акриламид, метилвинилкетон и диэтилмалеат, а в качестве нитрамннов - метил- , этил- и бутилнитрамины.

В литературе отсутствуют сведени о получении 7Хлоралкилнитр аминов, которые могут использоватьс как промежуточные соединени при синтезе различных производных нитраминов.

Предлагаемый способ основан на способности олефинов присоедин ть по месту двойной св зи органические соединени , содержащие активный галоид.

ствию с олефннами в присутствии катализаторов реакции Фридел -Крафтса.

Температура и продолжительность реакции завис т от природы используемого олефина.

5 Наличие электроотрицательных заместителей в алкильных группах олефинов замедл ет реакцию, например, бромистый алкил реагирует с хлорметилнитрамином в течение 3-4 дней, а с прониленом реакци заканчиваетс в течение 5-6 час. Пор док присоединени хлорметилнитрампнов к олефпнам подчин етс правилу Марковникова, т. е. хлор присоедин етс к наименее гидрогенизированному атому углерода (установлено с помощью

5 ЯМР-спектров).

Пример 1. Получение К-(3-хлор-3-метилбутил )-N-метилнитрамина. 12,5 г (0,7 г-моль) хлорметилметилнитрамн0 на, содерл ащего 0,5 г хлористого цинка, нропускают при температуре от -20 до -30°С газообразный нзобутилен (0,2 г-моль, и довод т температуру до 20°С. Реакционную массу обрабатывают 10%-ным раствором

5 аммиака, извлекают этиловым эфиром, раствор сушат и упаривают. Получают 18 (100%) N- (3-хлор-З - метилбутил) - aN - метилнитраминов , т. кин. 125°С (4 мм рт. ст.), т. пл. 35°С (из смеси четыреххлористого углерода

ИК-спектр: vNNOj 1530, 1300 смг С-Cl 660 см- ЯМР (шкала б): CHsNNOj 3,44,

Cl-С(СНз)2 1,63, NCHa-CHaC Cl (мультиплеты ) 4,07, 2,15 м.д. (относительно TMS).

Найдено, %: С 40,02, 40,05; Н 7,63, 7,28; N 15,43, 15,59; С1 20,09, 19,83.

СбН зМ202С1.

Вычислено, %: С 39,89; Н 7,20; N 15,51; С1 19,67.

Пример 2. Получение М-(3-хлор-4-бромбутил ) -N-метилнитрамина.

Смесь 12,5 г (0,1 г-моль хлорметилметилнитрамина , 0,5 г хлористого цинка, 18 г (0,15 г-моль) бромистого аллила выдерживают при 20°С в течение четырех суток, после чего реакционную массу обрабатывают

10%-ным раствором аммиака и извлекали диэтиловым эфиром. Раствор сушат сульфатом натри и упаривают. Получают 18 г (73 %) N- (3-хлор - 4 - бромбутил) - N - метилнитрамина , т. кип. 150-151°С (1 мм. рт. ст., п 1,5328. ИК-спектр: vNNOa 1530, 1310 слг.

Найдено, %: С 24,75, 24,83; Н 4,05, 4,18; N 11,32, 11,58.

CEHioNsOsClBr. Вычислено, %: С 24,41; Н 4,07; N 11,41.

Предмет изобретени

Способ получени уХлоралкилнитраминов, отличающийс тем, что хлорметилнитрамины подвергают взаимодействию с олефинами в присутствии катализаторов реакции Фридел Крафтса с последующим выделением целевого продукта известным способом.