SU318583A1

SU318583A1 -

Info

Publication number: SU318583A1
Application number: SU1457068A
Authority: SU
Inventors: П. А. Гуревич А. В. Ахмадуллина С. Ю. Байгильдина А. И. Разумов
Original assignee: Казанский химико технологический институт С. М. Кирова

Description

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ METHOD OF OBTAINING

Изобретение относитс к синтезу со-фосфорилированных алканолов общей формулыThis invention relates to the synthesis of co-phosphorylated alkanols of the general formula

Р(СН,)„СН,ОН, Р (СН,) „СН, ОН,

О ABOUT

где R и R - алкилы,where R and R are alkyl,

которые благодар наличию спиртового гидроксила могут быть использованы в качестве фосфорилирующего агента, а также обладают физиологической активностью.which, due to the presence of alcoholic hydroxyl, can be used as a phosphorylating agent, and also possess physiological activity.

Известен способ получени р-фосфорилированных алкаполов взаимодействием окиси этилена с диалкилфосфорпстыми кислотами.A known method of producing p-phosphorylated alkapols by the interaction of ethylene oxide with dialkyl phosphoric acids.

Известна также реакци восстановлени альдегидов до соответствующих спиртов боргидридами щелочных металлов.Also known is the reduction of aldehydes to the corresponding alcohols with alkali metal borohydrides.

Однако дл получени со-фосфорилированных алканолов указанна реакци не примен лась .However, to obtain co-phosphorylated alkanols, the indicated reaction was not used.

Предлагаемый способ получени со-фосфорилированных алканолов значительно проще известного и заключаетс в восстановлении боргидридом натри фосфорилированных альдегидов , полученных гидролизом фосфорилированных ацеталей. Процесс ведут при комнатной температуре с последующим выделением целевого продукта известными методами.The proposed method for the preparation of co-phosphorylated alkanols is much simpler than the known one and consists in the reduction with sodium borohydride of phosphorylated aldehydes obtained by the hydrolysis of phosphorylated acetals. The process is carried out at room temperature followed by isolation of the target product by known methods.

термометром загрул ают 12,4 г (0,04 моль диэтилового ацетал дибутоксифосфинилуксуопого альдегида, 0,72 г (0,04 .ноль) воды и добавл ют кайлю концентрированной сол ной кислоты. Реакционную массу нагревают нри перемещивании на вод ной бане при температуре 85-95°С в течение 4 час. Полученный в результате гидролиза дибутоксифосфинилуксусный альдегид (без дополнительной очистки его) разбавл ют водой (в отнощении 1:1). При перемещивании к нему прикапывают раствор боргидрида натри (1,6 г боргидрида натри в 25 мл НоО).With a thermometer, 12.4 g (0.04 mol of diethyl acetal, dibutoxyphosphinylux aldehyde, 0.72 g (0.04) nol) of water were loaded and Kyle was added to concentrated hydrochloric acid. The reaction mass was heated by stirring in a water bath at 85 -95 ° C for 4 hours. Dibutoxyphosphinylacetic aldehyde obtained as a result of hydrolysis (without further purification) is diluted with water (1: 1). A solution of sodium borohydride (1.6 g sodium borohydride in 25 ml) is added dropwise to it. Noo).

Температуру реакции поддерл ивают на уровне 20-22°С путем наружного охлаждени водой. Добавл ют раствор натрийборгидрида в течение 20 мин, после чего реакционную массу перемещивают при комнатной температуре в течение 3 час. Органический слой отдел етс от воды. Продукт дополнительно экстрагируют из воды хлороформом, сущат над сульфатом натри п перегон ют.The reaction temperature is maintained at 20-22 ° C by external cooling with water. A solution of sodium borohydride is added over 20 minutes, after which the reaction mixture is moved at room temperature for 3 hours. The organic layer is separated from the water. The product is additionally extracted from water with chloroform, dissolved over sodium sulfate and distilled.

В результате получают 7,4 г 77,73% от теоретического Р- (дибутоксифосфинил) -этанола; т. кип. 113-114°С (0,3 мм рт. ст.); п 1,4460; df 1,040; MRii 61,78, MRs 61,29. со-ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ АЛКАНОДОБ Пример 2. Получают бутиловый эфир фенил- (р-окси)-этилфосфИновой кислоты. Реакцию восстановлени фосфорилированного ацетал нровод т, как в иримере 1. В результате получают 7,3 г целевого продукта , 60,3% от теоретического в расчете на ацеталь; т. кип. 119°С (0,7 мм. рт. ст.) Пц° 1,5088; d2° 1,09; MRn 65,08, MRs 65,44. Найдено, %: Р 12,75; 12,60. Вычислено, %: Р 12,81. Предмет изобретени Способ получени о:-фосфорилированных алканолов, отличающийс тем, что, с целью упрощени способа, фосфорилированные альдегиды восстапавливают боргидридом натри с последующим выделением целевого продукта известными методами.The result is 7.4 g of 77.73% of theoretical P- (dibutoxyphosphinyl) -ethanol; m.p. 113-114 ° C (0.3 mmHg); p 1.4460; df 1.040; MRii 61.78, MRs 61.29. co-phosphorylated alkoxides Example 2. Phenyl- (p-hydroxy) -ethylphosphinic acid butyl ester is obtained. The reduction reaction of phosphorylated acetal is carried out as in yrimer 1. As a result, 7.3 g of the expected product is obtained, 60.3% of the theoretical per acetal; m.p. 119 ° С (0.7 mm. Hg. Art.) Pts ° 1.5088; d2 ° 1.09; MRn 65.08, MRs 65.44. Found,%: P 12.75; 12.60. Calculated,%: P 12,81. The subject of the invention is a process for the preparation of o: -phosphorylated alkanols, characterized in that, in order to simplify the process, phosphorylated aldehydes are reduced by sodium borohydride followed by isolation of the desired product by known methods.