SU318580A1 - Способ получения n,n,n-tpиaлkильпыx производных боразола - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к области получени  производных боразола, а именно к новому способу получени  Ы,М,К-триалкильных производных боразола.

Благодар  сравнительной устойчивости боразольного кольца к окислител м и гидролизующим агентам различные нроизводные боразола наход т применение дл  синтеза борсодержащих полимеров, обладающих маслостойкостью н повышенной термостойкостью.

Известен способ получени  ЫЛч -триалкильных производных боразола, заключающийс  в том, что боргидриды щелочных металлов подвергают взаимодействию с галогенидами бора и первичными алифатическими аминами.

Известный способ сложен но своей технологии , поскольку необходимо отделение от реакционной смеси образующихс  галогенидов щелочных металлов, а также очистка готовых продуктов.

С целью упрощени  процесса получени  М,К ,Н-триалкильных нроизводных боразола предложено вводить в реакцию с первичным алифатическим амином пеитаборан-9.

борана-9 берут 5 моль первичного алифатического амина.

Целевые продукты выдел ют из реакционной смеси известными приемами. Выход количественный .

Пример 1. В автоклав емкостью 107 мл, снабженный манометром и продутый сухим азотом, ввод т 7,5 г смеси, состо щей из 1,65 г пентаборана-9 (26,1 ммоль) и 5,85 г этиламина (130 ммоль) при температуре 20°С

Затем реакционную массу в течение 1,5 час обогревают на масл ной бане нри температуре 200-205°С. После этого прекращают нагревание , темнературу довод т до 20°С. При этом давление в автоклаве составл ет 45 атм. Количество образовавшегос  водорода при нормальных услови х составл ет 4106 мл (стехиометрическое количество 4190 мл).

Реакционную массу подвергают разгонке нри атмосферном давлении в приемник, охлажденный до температуры минус 78°С.

Вс  жидкость перегон етс  при температуре 140°С. В приемнике конденсируетс  бесцветна  прозрачна  жидкость, представл юща  собой чистый Н,Ы,Ы-триэтилборазол.

Вычислено, вес. %: В 19,70; С 43,75; Н 11,03; N 25,52.

Найдено: т. пл. -49°С, 1,4374, мол. вес. 168,5.

По литературным данным; т. пл. -49,6°С,

о - -- - п2° 1,4384, МОЛ. вес 164,69.

Пример 2. В автоклав емкостью 107 мл, снабженный манометром и продутый сухим азотом, ввод т 11,80 г смеси, состо щей из 1,71 г пентаборана-9 (27,1 ммоль) и 10,09 г к-бутиламина (137,3 ммоль) нри температуре 20°С.

Затем реакционную массу в течение 1,5 час обогревают на масл ной бане при температуре 200-210°С. После этого прекращают нагревание и температуру довод т до 20°С. При этом давление в автоклаве составл ет 47,5 атм при нормальных услови х. Количество образовавщегос  водорода составл ет 4120 мл (стехиометрическое количество 4250 мл). Реакционную массу перегон ют в приемник, охлажденный до -78°С под вакуумом (остаточное давление 1 мм рт. ст.).

При температуре парюв 120-125°С в приемнике конденсируетс  10,97 г прозрачной бесцветной жидкости, представл ющей собой Ы,К,Н-трнбутилборазол. Других продуктов при перегонке не обнаружено. Выход по пентаборану-9 количественный.

Пример 3. В колбу, продутую сухим очищенным азотом, ввод т 33,24 г смеси, состо щей из 4,88 г пентаборана-9 (77,5 ммоль) и 28,36 г н-бутиламина (387,5 ммоль).

Затем реакционную смесь нагревают с обратным холодильником при температуре 170- 175°С до прекращени  выделени  водорода. Всего выдел етс  при нормальных услови х 12040 мл водорода (стехиометрическое количество 12100 мл).

В колбе образуетс  31,95 г бесцветного прозрачного продукта, представл ющего собой М,Ы,Ы-трибутилборазол.

Выход по пентаборану-9 99,5%.

Найдено, %: В 12,8; С 58,0; Н 12,3; мол. вес 246,0.

Вычислено, %: В 13,04; С 57,97; Н 12,15; мол. вес 248,85.

Найдено; ng 1,4520; df 0,8432.

1,4515; df

20

По литературным

данным; Пр 0,8426.

Предмет изобретени 

Claims (3)

1.Способ получени  К ,Ы,Т-триалкильных производных боразола на основе первичных алифатических аминов, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, пентаборан-9 подвергают взаимодействию с нервичным аЛИфатическим амином при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс ведут при температуре 150-210°С.

3.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс ведут ири мол рном отнощении пентаборана-9 к первичному алифатическому амину, равном 1 ; 5.