SU298588A1

SU298588A1 - METHOD OF OBTAINING SILAOXAATSENAPHTHENES

Info

Publication number: SU298588A1
Application number: SU1407407A
Authority: SU

Description

Изобретение относитс к области получени соединений типа аценафтена, имеющего в положении 9 и 10 фрагмент -; Si-О- где R - водород, алкил или арил, , 1, 2. Эти соединени вл ютс новым .классом кремнийорганических мономеров - силаоксааценафтенов . Соединени данного типа вл ютс мономерами , способными к поликонденсации по св зи Si-С1. Они могут быть использованы в качестве одного из компонентов синтеза силоксановых смол, каучуков и теплоносителей с повышенной термоста бильностью. Известно проведение реакции пиролиза дл . получени некоторых кремнийорганических соединений. Однако а-нафтоксиорганилхлорсилан в подобную реакцию не вводилс . 10 15 20 25 где Кип имеют вышеуказанные значени , подвергают пиролизу в газовой фазе при температуре 550-750°С. Пиролиз провод т пропусканием а-нафтоксиорганилхлорсилана через полую кварцевую или металлическую трубку при 550- 750°С со скоростью, обеспечивающей врем пребывани исходного соединени -в реакционной зоне 10-100 сек. Использованы следующие исходные соединени : а-нафтоксидихлорсилан, а-нафтоксиметилхлорсилан , а-нафтоксифенилхлорсилан. Пример 1. 50 г (0,2 моль) а-нафтоксидихлорсилана пропускают через полую кварцевую трубку (диаметр 28 мм, дли 1а-400 мм), нагретую в трубчатой печи до 680°С, со скоростью 0,35 г/мин, обеспечивающей пребывание исходного вещества в реакционной зоне в течение 40 сек. Па входе из трубки реакционна смесьThe invention relates to the field of producing compounds of the type acenaphthene, having in fragment 9 and 10 a fragment -; Si-O- where R is hydrogen, alkyl or aryl, 1, 2. These compounds are a new class of organosilicon monomers — siloxacenaphthenes. Compounds of this type are monomers capable of polycondensation on a Si-C1 bond. They can be used as one of the components of the synthesis of siloxane resins, rubbers, and heat carriers with a high thermal stability. It is known to conduct a pyrolysis reaction for dl. obtain some organosilicon compounds. However, a-naphthoxyorgano-chlorosilane was not introduced into such a reaction. 10 15 20 25 where Kip is of the above values, is subjected to pyrolysis in the gas phase at a temperature of 550-750 ° C. Pyrolysis is carried out by passing a-naphthoxyorganylchlorosilane through a hollow quartz or metal tube at 550-750 ° C at a rate that ensures the residence time of the starting compound — in the reaction zone 10-100 sec. The following starting compounds were used: a-naphthoxy-dichlorosilane, a-naphthoxymethyl-chlorosilane, a-naphthoxy-phenyl-chlorosilane. Example 1. 50 g (0.2 mol) a-naphthoxy-dichlorosilane is passed through a hollow quartz tube (diameter 28 mm, 1a-400 mm long) heated in a tubular furnace to 680 ° C, at a rate of 0.35 g / min, providing the presence of the original substance in the reaction zone for 40 seconds. Pa inlet from the tube, the reaction mixture

собираетс в приемнике, охлаждаемом сухим льдом.collected in a dry ice receiver.

Получают 46,2 г конденсата, из которого при разгонке выделено 28,5 г продукта с т. кип. 125°С (2 М.М рт. ст.). Продукт возгон етс не плав сь. После кристаллизации из гексана и возгонки продукт имеет т. пл. 185°С.This gives 46.2 g of condensate, from which, during distillation, 28.5 g of product with m.p. 125 ° C (2 M M.Hg. Art.). The product does not sublimate. After crystallization from hexane and sublimation, the product has an mp. 185 ° C.

Полученный продукт представл ет собой 10,10-дихлор-10-сила-9-оксааценафтен. Выход 57%. Может быть выделен из конденсата добавлением эфира (циклический продукт- в эфире не растворим).The resulting product is 10,10-dichloro-10-strength-9-oxa-acetaphene. Yield 57%. It can be isolated from the condensate by adding ether (the cyclic product is insoluble in ether).

Найдено, %: С 51,14; 51,51; Н 2,50; 2,66; Si 11,70; 11,28; С1 28,30; 28,87.Found,%: C 51.14; 51.51; H 2.50; 2.66; Si 11.70; 11.28; C1 28.30; 28.87.

Вычислено дл SiCioHgOClg, %: С,49,96;Н 2,52; Si 11,64; С1 29,37.Calculated for SiCioHgOClg,%: C, 49.96; H, 2.52; Si 11.64; C1 29.37.

Пример 2. 170 г (0,75 моль) а-нафтокси-. метилхлорсилана пропускают через кварцевую трубку, нагретую до 650°С со скоростью 1,5 г/мин, обспечивающей врем пребывани исходного р еагента в реакционной зоне 25 сек.Example 2. 170 g (0.75 mol) a-naphthoxy. Methylchlorosilane is passed through a quartz tube heated to 650 ° C at a rate of 1.5 g / min, ensuring a residence time of the starting agent in the reaction zone for 25 seconds.

Получают 146 г конденсата, из которого выдел ют 30 г продукта с т. кип. 117-118°С (2 мм рт. ст.). Полученный продукт представл ет собой 10-хлор-10-метил-10-сила-9-оксааценафтен . Выход 20 %. После перекристаллизации из гексана и возгонки последний имеет т. пл. 106°С.146 g of condensate are obtained, from which 30 g of product are recovered with m.p. 117-118 ° С (2 mm of mercury). The resulting product is 10-chloro-10-methyl-10-strength-9-oxa-cainaphene. Yield 20%. After recrystallization from hexane and sublimation, the latter has an mp. 106 ° C.

Элементарный . анализ.Elementary. analysis.

Найдено, %: С 60,66; 60,59; Н 4,18; 4,43; Si 13,45; 13,02; С1 15,20; 15,03.Found,%: C 60.66; 60.59; H 4.18; 4.43; Si 13.45; 13.02; C1 15.20; 15.03.

Вычислено-, дл CuHgSiOCl, %: С 59,93; 5 Н 4,11; Si 12,72; С1 16,05.Calculated - for CuHgSiOCl,%: C 59.93; 5 H 4.11; Si 12.72; C1 16.05.

Пример 3. 75 г (0,26 моль) а-нафтоксифенилхлорсилана пропускают через полую кварцевую трубку, нагретую до 680°С со скоростью 1 г/мин, обеспечивающей пребывание исходного вещества в реакционной зоне в течение 30 сек.Example 3. 75 g (0.26 mol) a-naphthoxyphenylchlorosilane is passed through a hollow quartz tube heated to 680 ° C at a rate of 1 g / min, ensuring the residence of the starting material in the reaction zone for 30 seconds.

Получают 67 г конденсата, из которого приGet 67 g of condensate, from which when

разгонке выделено 8 г продукта с т. пл. 241 °СDistillation allocated 8 g of the product with m. PL. 241 ° С

после возгонки; т. кип. 197°С- (2 мм рт. ст.).after sublimation; m.p. 197 ° C- (2 mm of mercury.).

5 Продукт возгон етс не плав сь. Полученный5 The product does not sublimate. Received by

-продукт представл ет-собой 10-хлор-10-фенилсила-1-оксааценафтен . Выход 10%.The product is a 10-chloro-10-phenylsil-1-oxa-cainaphtene. Yield 10%.

Найдено,. %: С 69,53; Н 3,91; Si 9,92; С1 11,95.Found %: C 69.53; H 3.91; Si 9.92; C1 11.95.

Вычислено дл SiCisHnOCl, с 68,10; Н 3,92; Si 9,95; С1 12,50.Calculated for SiCisHnOCl, c 68.10; H 3.92; Si 9.95; C1 12.50.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени силаоксааценафтенов, отличающийс тем, что а-нафтоксиорганнлхлорсиланы подвергают пиролизу в газовой фазе при температуре 550-750°С и времени пребывани в р еаки:ионной зоне ЛО--100 сек с последующим выделением целевого продукта известными методами.The method of producing siloxazenaphtenes, characterized in that a-naphthoxyorganic chlorosilanes undergo pyrolysis in the gas phase at a temperature of 550-750 ° C and a residence time in the river: LO ion zone - 100 sec., Followed by separation of the target product by known methods.