SU281463A1

SU281463A1 - METHOD OF OBTAINING ORGANIZABLE 9-PHOSFAFLUORENE

Info

Publication number: SU281463A1
Application number: SU1342465A
Authority: SU
Original assignee: Е. А. Чернышев, Е. Ф. Бугеренко В. И. Аксенов

Description

Изобретение касаетс сиособа получени ироизводных 9-фосфафлуореиа общей формулыThe invention relates to a method for the preparation of derivatives of 9-phosphoryfluorea with the general formula

где R-галоид, алкил или арил.where R is halogen, alkyl or aryl.

Полученные соединени могут быть использованы как пластификаторы или исходные продукты дл их синтеза.The compounds obtained can be used as plasticizers or starting materials for their synthesis.

В р ду соединений приведенной формулы известен способ получени 9-хлор-9-фосфафлуорена-1 (R-С1). Это соединение получают с 5,8%-ным выходом при кип чении смеси о-бифен лдиазонийфторбората , РСЬ и CuBr в этилацетате с последующим добавлением в реакционную смесь А1-порошка. Указанный способ не только не обеспечивает хорошего выхода 9-хлор-9-фосфафлуорепа, но и трудно осуществим в производствеииых масщтабах.In a series of compounds of the above formula, a method for preparing 9-chloro-9-phosphafluorene-1 (R-C1) is known. This compound is obtained in a 5.8% yield by boiling a mixture of o-biphen-liazonium fluoroborate, PCB and CuBr in ethyl acetate, followed by the addition of A1 powder to the reaction mixture. This method not only does not provide a good yield of 9-chloro-9-phosphorofluorep, but is also difficult to implement in the manufacture of scale tables.

С целью упрощени процесса и увеличени выхода продуктов предлагаетс новый способ получени производных 9-фосфафлуорена.In order to simplify the process and increase the yield of products, a new method for the preparation of 9-phosphorofluorene derivatives is proposed.

ид) подвергают пиролизу в газовой фазе npii температурах 500-600°С и времени пребывани исходного соединени в зоне реакции 10-100 сек. Дл увеличени выхода целевых продуктов желательно иирол1изу подвергать смесь o-CcHsHiOPRX и RPXz.id) is subjected to pyrolysis in the gas phase npii temperatures of 500-600 ° C and the residence time of the starting compound in the reaction zone 10-100 seconds. To increase the yield of the target products, it is desirable to expose the mixture to o-CcHsHiOPRX and RPXz.

Пример 1. Через пустую кварцевую трубку диаметром 30 мм и длиной 550 .ым, нагретую до 600° С, в течение 120 мин. пропускают 106 г (0,39 моль) o-CeHrAHiOPCb. По выходе из реактора продукты конденсируют в вод ном холодильнике и собирают в приемнике, охлаждаемом сухим льдом. Получают 89 г конденсата темно-коричневого цвета, из которого после отгонки при атмосферном давлении небольшого количества РСЦ и перегонки остатка в. вакууме, выдел ют фракцию с т. кип. 163-173° (4 мм рт. ст.). После повторной перегонки этой фракции иолучают 18,5 г кристаллического вещества с т. кип. 163-164°С (4 мм рт. ст.) и т. ил. 63-64° С, вл ющегос 9-хлор-9-фосфафлуореном-1 (). Выход 21,6%.Example 1. Through an empty quartz tube with a diameter of 30 mm and a length of 550 mm, heated to 600 ° C for 120 minutes. 106 g (0.39 mol) of o-CeHrAHiOPCb are passed. Upon leaving the reactor, the products are condensed in a water cooler and collected in a receiver cooled with dry ice. This gives 89 g of dark-brown condensate, from which, after distillation at atmospheric pressure, a small amount of the ROC and distillation of the residue in. vacuum, isolate the fraction with m.p. 163-173 ° (4 mm Hg. Art.). After repeated distillation of this fraction, 18.5 g of a crystalline substance with m.p. 163-164 ° C (4 mm Hg. Art.) And so on. Il. 63-64 ° C, which is 9-chloro-9-phospha-fluorene-1 (). Yield 21.6%.

Найдено, %: С 66,5; 66,7; Н 3,79; 3,87; Р 13,9; 13,8; С1 16,8; 17,00.Found,%: C 66.5; 66.7; H 3.79; 3.87; P 13.9; 13.8; C1 16.8; 17.00

в литературе 9-фосфафлуореновую кислоту, т. пл. 253-254°С.in the literature 9-phosphofluoric acid, t. pl. 253-254 ° C.

Пример 2. Смесь, состо щую из 271 г (1 моль) о-СбНвСвЬЦОРСЬ и 54,2 г (0,2 моль) РС1з пропускают в течение 110 мин через трубку, описанную в 1, нагретую до 555-560°С.Example 2. A mixture consisting of 271 g (1 mol) of o-CbHvSvcSiO and 54.2 g (0.2 mol) of PC1z is passed for 110 minutes through the tube described in 1, heated to 555-560 ° С.

Получают 277 г конденсата темно-коричневого цвета, из которого после отгонки при атмосферном даБленни РС1з и перегонки остатка в вакууме выдел ют широкую фракцию с т кип 148-194°С (4 мм рт. ст.). Пр,и повторной разгонке выдел ют в вакууме при 162--163°С (4 мм рт. ст.) 66 г кристаллического вещества с т. ил. 63-64°С, вл ющегос 9-хлор-9-фосфафлуореном. (). Ьыход 30,3%.277 g of dark-brown condensate are obtained, from which, after distillation at atmospheric dAblenny PC1s and distillation of the residue in vacuum, a wide fraction is obtained with a boiling temperature of 148-194 ° C (4 mm Hg). Pr, and re-distillation, 66 g of the crystalline substance were isolated under vacuum. At 162--163 ° C (4 mm Hg). 63-64 ° C, which is 9-chloro-9-phosphafluorene. () Output 30.3%.

Предмет изобретени Subject invention

1.Способ получени производных 9-фосфафлуорена , отличающийс тем, что, с целью1. A method for the preparation of derivatives of 9-phosphoryfluorene, characterized in that

повышени выхода целевого иродукта и упрощени способа, о-бифенилоксигалоидалкил (арил)-фосфин подвергают пиролизу в газовой фазе.increasing the yield of the target product and simplifying the process, o-biphenyloxy haloalkyl (aryl) -phosphine, is subjected to pyrolysis in the gas phase.

2.Способ ПО п. 1, отличающийс тем что процесс ведут при температуре 500-600°С.2. Method according to claim 1, characterized in that the process is carried out at a temperature of 500-600 ° C.

3.Способ ПО пп. 1, 2, отличающийс тем, что процесс ведут со скоростью -пропускани исходного цродукта, обеспечивающей пребывание его в зоне реакции 10-100 сек.3. Method software paras. 1, 2, characterized in that the process is carried out at a rate of throughput of the starting product to ensure that it stays in the reaction zone for 10-100 seconds.

4. Способ по пп. 1, 2, отличающийс тем, что процесс ведут -в присутствии RP(Hal)2, где R-галоид, алкил, арил.4. The method according to paragraphs. 1, 2, characterized in that the process is conducted in the presence of RP (Hal) 2, where R is halogen, alkyl, aryl.