SU270741A1

SU270741A1 - METHOD OF OBTAINING 2,6-XYLENOL

Info

Publication number: SU270741A1
Application number: SU1312493A
Authority: SU
Original assignee: В. Н. Одиноков, О. В. Епимахова , С. А. Ламброзо; Новосибирский филиал Научно исследовательского института полимеризационных пластмасс

Description

Изобретение относитс к получению 2,6-ксиленола , вл ющегос мономером дл синтеза иоли-1,4-(2,б-диметилфениленоксида), обладающего ценными техническими свойствами.The invention relates to the preparation of 2,6-xylenol, which is a monomer for the synthesis of 1,4-(2, b-dimethylphenylene oxide) iol, which has valuable technical properties.

Известен нромыщленный способ получени 2,6-ксиленола с выходом 37,5-43,5%- путем взаимодействи в паровой фазе циклогексанона с формальдегидом и последующего выделени из реакционной смеси чистого 2,6-ксиленола вымораживанием.A nonsustaining process for the preparation of 2,6-xylenol with a yield of 37.5-43.5% is known by reacting cyclohexanone with formaldehyde in the vapor phase and then separating pure 2,6-xylenol from the reaction mixture by freezing.

Недостатком этого метода- вл етс то, что часть 2,6-ксиленола тер етс с маточником при выделении.The disadvantage of this method is that part of the 2,6-xylenol is lost with the mother liquor during the isolation.

Цель предлагаемого изобретени состоит в разработке такого способа, который позволит избежать потери 2,6-ксиленола при выделении и повысит выход целевого продукта.The purpose of the present invention is to develop such a method that will avoid the loss of 2,6-xylenol during isolation and increase the yield of the target product.

Дл этого провод т реакцию циклогексанона с формальдегидом в присутствии фенола, метилфенолов, метилциклогексанонов и других соединений, которые могут получатьс в услови х реакции циклогексанона с формальдегидом , а также смесей названных соединений при соотнощении циклогексанона и каждого из них, равном 1 :0,01 -1 : 3. Добавление к смеси циклогексанона и формальдегида маточника из предыдущего опыта позвол ет достигнуть 60%-ного выхода чистого 2,6-ксилецола . Эту операцию можно повтор ть много{«ратно ,For this, cyclohexanone is reacted with formaldehyde in the presence of phenol, methylphenols, methylcyclohexanones and other compounds, which can be obtained under the reaction conditions of cyclohexanone with formaldehyde, as well as mixtures of these compounds with a cyclohexanone ratio and each of them equal to 1: 0.01 - 1: 3. Adding to the mixture of cyclohexanone and formaldehyde of the mother liquor from previous experience allows you to achieve a 60% yield of pure 2,6-xyletzol. This operation can be repeated many times.

Пример 1. Реактор, представл ющий собой трубу из нержавеющей стали высотой 600 мм с внутренним диаметром 32 мм, снабженную электрообогревом и вваренной в стенку гильзой дл термопары, заполн ют 20 г битого кварца, а затем 170 г активированного угл АГ-3. Дл поддержани катализатора в нижней части реактора имеетс дырчатое дно. Смесь 98 г (1 г-моль) циклогексанона, 264 г 37%-ного формалина (3,25 г-лшль формальдегида ), 65 мл метанола и 40 г маточника, содержащего 48,6% 2,6-ксиленола, 32,2% о-крезола , 9,5% мезитола, 7,2% фенола, 1,8% 2,6диметилциклогексанона и 0,7% циклогексанона , вытесн ют азотом под давлением со скоростью 100 мл/час из делительной воронки через капилл р диаметром 0,2 мм в реактор, нагретый до 350°С. Продукты реакции конденсируют и охлаждают в холодильнике водой. Из конденсата отдел ют органический слой, а из водного сло экстрагируют эфиром (три раза по 50 мл). Органический слой и эфирный экстракт объедин ют и сушат над сернокислым магнием, эфир и метанол отгон ют, а остаток перегон ют в вакууме. Получают 123 г продукта с т. кип. 95-116°С (30 мм рт. ст.), застывающего при комнатной температуре. По данным газо-жидкостной хроматографии в продукте содержитс 83,5% 2,6-ксиленола. Выкристаллизовавщийс при охлаждении дпExample 1. A reactor consisting of a 600 mm high stainless steel pipe with an inner diameter of 32 mm, equipped with electrical heating and a thermocouple sleeve welded into the wall, is filled with 20 g of broken quartz and then 170 g of AG-3 activated carbon. There is a perforated bottom at the bottom of the reactor to maintain the catalyst. A mixture of 98 g (1 g-mol) of cyclohexanone, 264 g of 37% formalin (3.25 g-lsl formaldehyde), 65 ml of methanol and 40 g of mother liquor containing 48.6% of 2,6-xylenol, 32.2 % o-cresol, 9.5% mesitol, 7.2% phenol, 1.8% 2.6 dimethylcyclohexanone and 0.7% cyclohexanone are displaced by nitrogen under pressure at a rate of 100 ml / h from a separating funnel through a 0-diameter capillary tube. , 2 mm into the reactor, heated to 350 ° C. The reaction products are condensed and cooled in the refrigerator with water. The organic layer is separated from the condensate and extracted from the aqueous layer with ether (three times 50 ml each time). The organic layer and the ether extract are combined and dried over magnesium sulfate, the ether and methanol are distilled off, and the residue is distilled in vacuo. Get 123 g of the product with m. Kip. 95-116 ° C (30 mm Hg. Art.), Freezing at room temperature. According to gas-liquid chromatography, the product contains 83.5% of 2,6-xylenol. Crystallized when cooled dp

i, удi, beats

-20°С 2,6-ксиленол фильтруют с отсасыванием при комнатной температуре. Выход 96%-него 2,6-ксиленола составл ет 73г (60%). Отсасыванием на фильтре при температуре 35°С получают 62 г (61%) 98,7%-кого 2,6-ксиленола; т. пл. 45,5-46°С (из петролейного эфира).-20 ° C. 2,6-Xylenol is filtered with suction at room temperature. The yield of 96% 2,6-xylenol is 73 g (60%). 62 g (61%) of 98.7% of 2,6-xylenol are obtained by suction on a filter at a temperature of 35 ° C; m.p. 45.5-46 ° C (from petroleum ether).

ИК-спектр идентичен спектру заведомого 2,6-ксиленола. Вес маточника после выделени 2,6-ксиленола вымораживанием 40 г.The IR spectrum is identical to the spectrum of the notorious 2,6-Xylenol. The weight of the mother liquor after the release of 2,6-xylenol by freezing 40 g

Пример 2. Опыт провод т аналогично описанному в примере 1, но в исходную смесь циклогексанона и формалина добавл ют лишь 65 мл метанола. Получают 93 г продукта, -содержащего 83,5% 2,6-ксиленола. Выход 96%ного 2,6-ксиленола составл ет 56 г (46,5%), а 98,6%-ного 47,5 г (40%). Вес маточника 35 г.Example 2. The experiment was carried out as described in Example 1, but only 65 ml of methanol was added to the initial mixture of cyclohexanone and formalin. 93 g of product are obtained, containing 83.5% of 2,6-xylenol. The yield of 96% 2,6-xylenol is 56 g (46.5%) and 98.6% is 47.5 g (40%). The weight of the queen is 35 g

. N. N

-4 I -4 I

I , I,

Предмет изобретени Subject invention

Claims

1. Method of producing 2,6-xylenol by reacting In the vapor phase cyclohexonone with formaldehyde at a ratio of 1: 2-1: 4, in the presence of a catalyst - activated carbon at temperatures up to 350 ° C, followed by release of the desired product by them M, characterized in that, in order to increase the yield of the target product, the process is carried out in the presence of phenol, methylphenols, methylcyclohexanions, or mixtures thereof.

2. A method according to claim 1, characterized in that the applied ratio of cyclohexanone and any of the added components or in a mixture with other components of ravio 1: 0.01 - 1: 3.00.