SU327207A1

SU327207A1 - METHOD OF OBTAINING 1,1-DICHLOR-1-SILA-5-AZAATSENAFTHENEN

Info

Publication number: SU327207A1
Application number: SU1373851A
Authority: SU
Original assignee: Е. А. Чернышев, Н. Г. Комалеикова , Т. А. Клочкова

Description

Изобретение относитс к области получени гетерониклических кремнийорганических соединений , к способу получени не описанного ь литературе 1,1-дихлор-1-снла-5-азааценафтепа формулыThe invention relates to the field of preparing heteroniclic organosilicon compounds, to a method for producing the 1,1-dichloro-1-csl-5-azaa-teneftep formula not described in the literature

Cl2Si-CH2Cl2Si-CH2

Полученное соединение может быть использовано как полупродукт дл получени силоксановых жидкостей, смол и каучуков.The resulting compound can be used as an intermediate to produce siloxane fluids, resins and rubbers.

Известен способ получени силааценафтенов путем пиролиза соответствующих замещенных нафталинов с гидрохлорсиланами.A known method for producing silacenaphthenes by pyrolysis of the corresponding substituted naphthalenes with hydrochlorosilanes.

В отличие от известных полученное соединение обладает новым неожиданным свойством - гигроскопичностью, что позвол ет использовать его дл синтеза водорастворимых полимеров.In contrast to the known, the obtained compound possesses a new unexpected property — hygroscopicity, which makes it possible to use it for the synthesis of water-soluble polymers.

Предлагаемый способ заключаетс в том, что смесь 4-метилхинолина (лепидина) и трихлорсилана , дихлорсилана или органилгидрохлорсилана подвергают Пиролизу в газовой фазе, желательно при температуре 500-700°С.The proposed method consists in the fact that a mixture of 4-methylquinoline (lepidine) and trichlorosilane, dichlorosilane or organylhydrochlorosilane is subjected to pyrolysis in the gas phase, preferably at a temperature of 500-700 ° C.

Оптимальное врем пребывани реагентов в реакционной зоне составл ет 10-100 сек.The optimum residence time of the reactants in the reaction zone is 10-100 seconds.

Пример 1. Реакцию провод т в пустой кварцевой трубке (диаметр 28 мм, длина реакциопной зоны 600 мм) при 690°С. Перед впуском реагентов трубку продувают осушенным азотом. В течение 90 мин подают 50 г (0,35 моль лепидина и 94 г (0,7 моль) трихлорсилана (каждый компонент по отдельнойExample 1. The reaction is carried out in an empty quartz tube (diameter 28 mm, length of the reaction zone 600 mm) at 690 ° C. Before intake of the reagents, the tube is rinsed with dried nitrogen. 50 g (0.35 mol of lepidine and 94 g (0.7 mol) of trichlorosilane (each component in a separate

линии). Собирают 138 г конденсата. При атмосрг рном давлении отгон ют фракцию с т. ки:;. 47-90°С в количестве 62 г - смесь трпхлорсплана и четыреххлористого кремни .lines). Collect 138 g of condensate. At atmospheric pressure, the fraction is distilled off. 47-90 ° C in the amount of 62 g is a mixture of trpchlorsplan and silicon tetrachloride.

Остаток перегон ют в вакууме 6 мм рт. ст., прп этом выдел ют: 20 г фракции 1 с т. кип. 90-120 0 - в основном исходный ленидин;The residue is distilled under a vacuum of 6 mm Hg. Art., this is isolated: 20 g of fraction 1 with t. bale. 90-120 0 - mainly starting Leninid;

2г фракции 2 с т. кип. 120-140°С; 32 г фракции 3 с т. кип. 140-145°С; кубовый остаток2g fraction 2 with t. Kip. 120-140 ° C; 32 g of fraction 3 with t. Kip. 140-145 ° C; vat residue

20 г.20

Фракщпо 3 перегон ют повторно, выдел ютFrac 3 is distilled again, the

3г 4-(три.лорсплил)-хинолина с т. кип. (14 мм рт. ст.) и 28 г 1,1-дихлор-1-сила-5-азааценафтена (вы.ход 33% на исходный лепидин ) с т. кип. 135°С (2 мм рт. ст.), т. пл. 92°С (В запа нном капилл ре). Продукт весьма гигроскопичен, при гидролизе полностью раствор етс в воде.3g 4- (tri.lorsplil) -quinoline with t. Kip. (14 mm Hg. Art.) And 28 g of 1,1-dichloro-1-force-5-azaacenaphthene (33% yield on the original lepidine) with m Kip. 135 ° С (2 mm of mercury), t. Pl. 92 ° C (In a sealed capillary). The product is highly hygroscopic, completely hydrolyzed in water during hydrolysis.

Найдено, %: С 49,23, 49,44; П 3,09, 3,15; С1 30,11,30,21; Si 12,05, 12,13.Found,%: C 49.23, 49.44; P 3.09, 3.15; C1 30,11,30,21; Si 12.05, 12.13.

При соотношении исходных ленидина и трихлорсилана 1 :1 возвращаетс из реакции более 50% исходного лепидина и выход 1,1-дихлор-1-сила-5-азааценафтена составл ет 20%.When the ratio of the starting lenidine to trichlorosilane is 1: 1, more than 50% of the original lepidine is returned from the reaction and the yield of 1,1-dichloro-1-strength-5-azaacene-naphthene is 20%.

Пример 2. В реактор, описанный в нримере 1, за 150 мин нронускают 71,5 г (0,5моль} ленидина и 101 г (1 моль) дихлорсилана. Температура реакционной зоны 650°С. Получают 165 г конденсата. Разгонкой нри атмосферном давлении выдел ют 30 г исходного дихлорсилана , 21 г трихлорсилана и 10 г четыреххлористого кремни . Остаток нерегон ют в вакууме . Выдел ют 30 г исходного лепидина с т. кнп. 91 - 100°С (5 мм рт. ст.) и 66 г 1,1-дихлор-1-сила-5-азааценафтена (выход 55%), т. кин. 135°С (2 мм рт. ст.), т. пл. 92°С (в запа нном капилл ре).Example 2. In a reactor described in nrimer 1, 71.5 g (0.5 mol} of Leninid and 101 g (1 mol) of dichlorosilane are nronusked for 150 min. The temperature of the reaction zone is 650 ° C. The resulting condensate is 165 g. Distillation at atmospheric pressure 30 g of the initial dichlorosilane, 21 g of trichlorosilane and 10 g of silicon tetrachloride are isolated. The residue is not distilled under vacuum.30 g of the initial lepidine is isolated with mp 91–100 ° C (5 mmHg) and 66 g 1 , 1-dichloro-1-force-5-azaacenaphthene (yield 55%), t.k. 135 ° C (2 mmHg), t.p. 92 ° C (in a sealed capillary).

Пример 3. В реактор, описанный в примере 1, за 140 мин пропускают 71,5 г {0,5жоль) лепидипа и 115 г (1 моль) метилдихлорсилана . Температура реакционной зоны 690°С, цодача компонентов осуществл етс , как в нрнмерах 1 и 2. Получено 155 г конденсата. Разгонкой при атмосферном давлении выдел ют 30 г исходного метилдихлорсилана, 48 г димешлдихлорсилана и метилтрихлорсилана. Остаток перегон ют в вакууме. Выдел ют 40 г исходного лепидина, фракци с т. кип. 90-Example 3. In the reactor described in example 1, for 140 min pass 71.5 g {0,5zhol) lepidipa and 115 g (1 mol) of methyldichlorosilane. The temperature of the reaction zone is 690 ° C, the components are concentrated as in grades 1 and 2. 155 g of condensate is obtained. By distillation at atmospheric pressure, 30 g of the starting methyldichlorosilane, 48 g of dimethyl dichlorosilane and methyl trichlorosilane are isolated. The residue is distilled in vacuo. 40 g of the original lepidine were isolated, fraction with m.p. 90-

115°С (6 мм рт. ст.) и 30 г 1,1-дихлор-1-силаБ-азааденафтена с т. кип. 130°С (2 мм рт. ст.), т. нл. 92°С (выход 25%). Проба смешени с 1,1-дихлор-1-сила-аценафтеном примера 1 депрессии не дает.115 ° C (6 mm of mercury.) And 30 g of 1,1-dichloro-1-silab-aza-adenaphtene with m. Bale. 130 ° C (2 mm Hg. Art.), T.nl. 92 ° C (yield 25%). The sample mixed with 1,1-dichloro-1-strength-acenaphten of example 1 does not give depression.

П)едмет изобретени P) the invention

1. Способ получени 1,1-дихлор-1-сила-5азааценафтена формулы1. The method of obtaining 1,1-dichloro-1-strength-5azaenaphaphene formula

отличающийс тем, что смесь 4-метилхинолина с трихлорсиланом, дихлорсиланом или органилгидрохлорсиланом подвергают пиролизу в газовой фазе с носледующим выделением целевого продукта известными приемами.characterized in that a mixture of 4-methylquinoline with trichlorosilane, dichlorosilane or organohydrochlorosilane is subjected to pyrolysis in the gas phase with the following release of the target product by known methods.

2.Способ но п. 1, отличающийс тем, что процесс ведут при 500-700°С.2. Method 1, characterized in that the process is carried out at 500-700 ° C.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийс тем, что процесс ведут со скоростью пропускани исходной смеси реагентов, обеспечивающей врем нребывани ее в реакционной зоне 10-3. Method according to paragraphs. 1 and 2, characterized in that the process is carried out at the rate of transmission of the initial mixture of reagents, ensuring its residence time in the reaction zone 10-

100 сек.100 seconds