SU295768A1

SU295768A1 - METHOD OF OBTAINING NON-SYMMETRIC PHOSPHOROLATED ACETALS OF ACETIC ALDEHYDE

Info

Publication number: SU295768A1
Application number: SU1385426A
Authority: SU
Original assignee: А. И. Разумов, П. А. Гуревич , С. Ю. Байгильдина Казанский химико технологический институт С. М. Кирова

Description

Изобретение относитс к области получени новых соединений, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ или полупродуктов органического синтеза.The invention relates to the field of obtaining new compounds that can be used as physiologically active substances or semi-products of organic synthesis.

Способ получени несимметричных фосфорилированных ацеталей уксусного альдегида общей формулыThe method of obtaining asymmetric phosphorylated acetals of aldehyde of the general formula

рХRaO pXRaO

-СНгО-SNGO

НгСН,NgCN,

где RI - фенил, алкоксигруппа,where RI is phenyl, alkoxy,

Ra - алкил, фенил,Ra is alkyl, phenyl,

Нз - алкил,Nz - alkyl,

основан на известном взаимодействии винилового эфира со спиртом и заключаетс в том, что винил-(Р-ФОСФИНИЛ)-этиловый эфир подвергают взаимодействию со спиртом в присутствии кислого катализатора, желательно трехфтористого бора или серной кислоты, при нагревании , желательно до 100-150°С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.based on the known interaction of vinyl ether with alcohol and lies in the fact that vinyl (P-PHOSPHINIL) ethyl ether is subjected to interaction with alcohol in the presence of an acidic catalyst, preferably boron trifluoride or sulfuric acid, when heated, preferably to 100-150 ° C , followed by separation of the target product by known techniques.

Пример 1. Получение 1-ундецилокси-1-р (метоксифенилфосфинил)-этоксиэтана - ундецилово-р- (метоксифенилфосфинил) - этилового ацетал уксусного альдегида.Example 1. Preparation of 1-undecyloxy-1-p (methoxyphenylphosphinyl) -ethoxyethane - undecyl-p- (methoxyphenylphosphinyl) - ethyl acetal aldehyde.

Смесь 6,8 г (0,03 моль) винил-(р-метоксифенилфосфинил )-этилового эфира, 5,2 г (0,03 моль) ундецилового спирта и каталитических количеств эфирата трехфтористого бора нагревают в запа нной ампуле при 140- 150°С в течение 8 час. Продукт перегон ют в вакууме. Выделено 3,0 г целевого продукга (75,40/0 от теоретического); т. кип. 200°С при 0,6 мм рт. ст. Продукт закристаллизовалс ;A mixture of 6.8 g (0.03 mol) of vinyl- (p-methoxyphenylphosphinyl) -ethyl ether, 5.2 g (0.03 mol) of undecyl alcohol and catalytic amounts of boron trifluoride etherate is heated in a sealed ampoule at 140-150 ° C for 8 hours The product is distilled under vacuum. 3.0 g of the targeted product was isolated (75.40 / 0 of the theoretical); m.p. 200 ° C at 0.6 mm Hg Art. The product crystallized;

т. пл. 111-112°С. РВЫЧ. 7,79%; Рдайд. 7,93- 7,600/0.m.p. 111-112 ° C. HEAD 7.79%; Rdayd 7.93-7.600 / 0.

Пример 2. Получение 1-этокси-1-р-дифенилфосфинилэтоксиэтана - этилово-(3-(дифенилфосфинил )-этилового ацетал уксусногоExample 2. Preparation of 1-ethoxy-1-p-diphenylphosphinyl ethoxyethane — ethyl (3- (diphenylphosphinyl) ethyl ethyl acetal)

альдегида.aldehyde.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой , термометром, обратным холодильником, помещают 2,7 г (0,01 моль) винил-(р-дифенилфосфинил )-этилового эфира и 10 мл. т. е. 7,9 гIn a three-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, 2.7 g (0.01 mol) of vinyl- (p-diphenylphosphinyl) -ethyl ether and 10 ml are placed. i.e. 7.9 g

(0,17 моль) абсолютного этилового спирта. При перемещивании в реакционную смесь прикапывают концентрированную серную кислоту (2 мл) до прекращени повышени температуры .(0.17 mol) of absolute ethyl alcohol. When moving to the reaction mixture, concentrated sulfuric acid (2 ml) is added dropwise until the temperature rises.

Смесь нагревают на вод ной бане в течение 30 мин, затем в колбу добавл ют диэтиловый эфир (100 мл), эфирный раствор промывают с целью удалени следов кислоты, эфир удал ют в вакууме, а остаток перекристаллизо3 Выделено 2,7 г целевого продукта (84,9% от теоретического) с т. пл. 113°С Рвыч. 9,75%; Рнайд. 9,49%. г-г Предмет изобретени 1. Способ получени несимметричных фосфорилированных ацеталей уксусного альдегида , отличающийс тем, что винил-(р-фосфинил )-этиловый эфир подвергают взаимодейст4 вию со спиртом в присутствии кислого катализатора при нагревании, с последующим выделением целевого продукта известными приемами . 2. Способ по п. 1, огл«ча/ои(«йсл тем, что в качестве катализатора используют трехфтористьш бор или серную кислоту. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийс тем, что процесс ведут при температуре 100-150°С.The mixture is heated on a water bath for 30 minutes, diethyl ether (100 ml) is added to the flask, the ether solution is washed to remove traces of acid, the ether is removed in vacuo, and the residue is recrystallized. 3.7 g of the desired product is isolated , 9% of theoretical) with m. Pl. 113 ° C rtc. 9.75%; Rnaid. 9.49%. g-g The subject matter of the invention is 1. A method for producing asymmetric phosphorylated acetals of acetaldehyde, wherein vinyl (p-phosphinyl) ethyl ether is reacted with an alcohol in the presence of an acidic catalyst by heating, followed by isolation of the target product by known techniques. 2. The method according to claim 1, ogl "tea / oi" (using the method of boron trifluoride or sulfuric acid as a catalyst. 3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that the process is carried out at a temperature of 100-150 ° s