SU295739A1

SU295739A1 - METHOD OF OBTAINING OLEFINS

Info

Publication number: SU295739A1
Application number: SU1341363A
Authority: SU
Original assignee: Наврузов, А. Б. Кучкаров , Ф. К. Курбанов; Ташкентский Политехнический Институт; Л. Н.Ан

Description

,1,one

Изобретение относитс к способам получени непредельных углеводородов, вл ющихс ценным сырьем дл основного химического синтеза.This invention relates to methods for producing unsaturated hydrocarbons, which are valuable raw materials for basic chemical synthesis.

Известен способ получени олефинов дегидратацией спиртов в присутствии в качестве катализатора серной кислоты при температуре 80-170 С. Получение олефинов в нрисутствии кислых катализаторов в большинстве случаев приводит к полимеризации части олефина , к изомеризации.A known method for producing olefins by dehydrating alcohols in the presence of sulfuric acid as a catalyst at a temperature of 80-170 ° C. Obtaining olefins in the presence of acidic catalysts in most cases leads to the polymerization of a part of the olefin, to isomerization.

С целью снижени температуры процесса и увеличени выхода целевого продукта предложен способ получени олефинов, заключающийс в том, что дегидратацию спиртов провод т на катализаторе-смеси равных весовых количеств концентрированной серной кислоты (d 1,84) и фосфорного ангидрида (нри весовых отношени х катализатора к спирту от 1 : 1,5 до 1 :3) в растворителе (CCl.i, CHCls) и без растворител при умеренной температуре (30-65°С). Выход олефинов составл ет 87-950/0Пример 1. В двугорлую колбу, снабженную термометром и соединенную через холодильник с газометром, загружают но 14 г смеси концентрированной H2SO4 и ,5моль грег-бутилового спирта в 100 мл четыреххлористого углерода. Реакци идет самопроизвольно в течение 1,5 час. Затем температуруIn order to reduce the process temperature and increase the yield of the target product, a method for producing olefins is proposed, which consists in that the dehydration of alcohols is carried out on a catalyst — a mixture of equal weight quantities of concentrated sulfuric acid (d 1.84) and phosphoric anhydride (weight ratios of catalyst to alcohol from 1: 1.5 to 1: 3) in a solvent (CCl.i, CHCls) and without solvent at a moderate temperature (30-65 ° C). The output of olefins is 87-950 / 0. Example 1. But a 14-g mixture of concentrated H2SO4 and 5 mol of greg-butyl alcohol in 100 ml of carbon tetrachloride are charged into a two-neck flask equipped with a thermometer and connected to a gas meter. The reaction proceeds spontaneously within 1.5 hours. Then the temperature

поддерживают еще в течение 0,5 час при 30-40°С. Выход изобутилеиа 10,5 л (94% от теоретического).maintained for another 0.5 hour at 30-40 ° C. Output isobutylene 10.5 l (94% of theoretical).

Пример 2. В трехгорлую колбу, снабженную нисход щим холодильником, механической мешалкой, термометром, загружают по 14 г смеси концентрированной H2SO.| (d 1,84) и Р2О5 и 0,5 моль изоамилового спирта в 50 мл хлороформа. Смесь нагревают при температуре 30-40°С, при этом образовавшийс изоамилен собирают в приемник. Полученный изоамилен высушивают над CaCl2 и перегон ют на колонке Вигиера; т. кип. изоамилена 31-33 С при давлении 730 мм рт. ст.Example 2. In a three-necked flask equipped with a downward condenser, mechanical stirrer, thermometer, load 14 g of the mixture with concentrated H2SO. | (d 1.84) and P2O5 and 0.5 mol of isoamyl alcohol in 50 ml of chloroform. The mixture is heated at a temperature of 30-40 ° C, with the resulting isoamylene being collected in a receiver. The resulting isoamylene is dried over CaCl2 and distilled on a Vigier column; m.p. isoamylene 31-33 C at a pressure of 730 mm Hg. Art.

Выход 930/0 от теоретического.Exit 930/0 from the theoretical.

Пример 3. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают но 10 г смеси концентрированной серной кислоты иExample 3. In a three-necked flask equipped with a mechanical stirrer, thermometer and reflux condenser, but 10 g of a mixture of concentrated sulfuric acid and

фосфорного ангидрида и 0,5 моль циклогексанола . Смесь нагревают нри температуре 60-65 С в течение 3 час. После реакции отдел ют катализатор от органического сло и орга 1нческнй слой промывают водой, сушатphosphoric anhydride and 0.5 mol of cyclohexanol. The mixture is heated at a temperature of 60-65 C for 3 hours. After the reaction, the catalyst is separated from the organic layer and the organic layer is washed with water, dried

над СаСЬ. Полученный циклогексен перегон ют на колонке Вигнера; т. кин. 78-80 С нри давлении 730 мм. рт. ст. Выход циклогексена 87% от теоретического, п 1,4476. df 0,8113. Пример 4. Дегидратаци циклогексанолаover COS. The resulting cyclohexene is distilled on a Wigner column; t. kin. 78-80 With pressure of 730 mm. Hg Art. The output of cyclohexene 87% of theoretical, p 1.4476. df 0.8113. Example 4 Cyclohexanol dehydration

высокой температуре (110-120°С) с одновременной отгонкой воды и циклогексена. При этом, не мен катализатор, пропускают в н ть раз большее количество спирта по сравнению с примером 3. Выход циклогексена в этом случае составл ет 95% от теоретического .high temperature (110-120 ° C) with simultaneous distillation of water and cyclohexene. In this case, the catalyst is not changed, and the amount of alcohol is more than once in comparison with Example 3. In this case, the yield of cyclohexene is 95% of the theoretical one.

Предмет изобретени Subject invention

Claims

1. Method for producing olefins by dehydrating alcohols in the presence of sulfuric acid

at elevated temperature, characterized in that, in order to reduce the process temperature and increase the yield of the target product, sulfuric acid is used in a mixture with an equal amount of phosphoric anhydride and the process is carried out in a solvent.

2. A method according to claim 1, characterized in that the catalyst is used in weight ratios to alcohol from 1: 1.5 to 1: 3 and the process is carried out at a temperature of 30-65 ° C.