SU1643517A1

SU1643517A1 - Method of producing polypropylene glycol

Info

Publication number: SU1643517A1
Application number: SU874305467A
Authority: SU
Inventors: Владимир Семенович Маркевич; Валентина Николаевна Ульянова; Виктор Иванович Гаранин
Original assignee: Предприятие П/Я А-1748
Priority date: 1987-09-10
Filing date: 1987-09-10
Publication date: 1991-04-23

Abstract

Изобретение относитс к двухатомным спиртам, в частности к получению пропиленгликол , который используетс в производстве поверхностно-активных веществ, полимерных материалов . Цель - упрощение процесса и улучшение экологии за счет дополнительного получени алкилмалеинатов. Получение ведут окислением пропилена перекисью водорода (предварительно обезвоженного азеотропной сушкой с анетонитрилом) при 35-45&deg;С в присутствии малеинового ангидрида, вз того в эквимол рном соотношении к перекиси водорода. Процесс ведут в аце- тонитриле с отделением А -оксипропил- малеината. который нейтрализуют и подвергают переэтерификаиии высшим спиртом в присутствии алкого- л та натри в качестве катализатора с одновременной отгонкой пропилен- гликол и отделением алкилмалеината. G ёThe invention relates to dihydric alcohols, in particular to the preparation of propylene glycol, which is used in the manufacture of surfactants, polymeric materials. The goal is to simplify the process and improve the environment due to the additional production of alkyl maleates. The preparation is carried out by oxidation of propylene with hydrogen peroxide (previously dehydrated by azeotropic drying with anetonitrile) at 35-45 ° C in the presence of maleic anhydride, taken in equimolar ratio to hydrogen peroxide. The process is carried out in acetonitrile with the separation of A-oxypropyl-maleate. which is neutralized and subjected to transesterification with higher alcohol in the presence of sodium alkoxide as a catalyst with simultaneous distillation of propylene glycol and separation of the alkyl maleate. G ё

Description

Изобретение относитс к усовершенствованному способу совместного получени полифункциональных кислород содержащих органических соединений , а именно пропиленгликолч и алкилмалеинатов , которые испгдпьзуютс в производстве поверхностно-активных веществ, полимерных материалов и продуктов основного органического синтеза.The invention relates to an improved method for the joint production of polyfunctional oxygen-containing organic compounds, namely, propylene glycolch and alkyl maleates, which are used in the production of surfactants, polymeric materials and products of basic organic synthesis.

Цель изобретени - упрощение процесса и улучшение экологии за счет получени дополнительного ценного продукта - алкилмалеината с высоким выходом.The purpose of the invention is to simplify the process and improve the environment by obtaining an additional valuable product, alkyl maleate, in high yield.

Пример 1. В куб вакуумной ректификационной колонны (21 т.т.) помещают 68 г 50%-ного водного раствора пероксида водорода и 550 г ацетонитрила (массовое соотношениеExample 1. In the cube of a vacuum distillation column (21 t.t.) placed 68 g of a 50% aqueous solution of hydrogen peroxide and 550 g of acetonitrile (mass ratio

вода : ацетонитрил 1:16). Воду отгон ют в виде азеотропа ацетонитрил : вода при 34° С в парах и при 45°С в кубе колонны при давлении 150 мм рт.ст. После отгонки 391 г азеотропа вода : ацетонитрил в кубе остаетс 227 г 15%-ного ацетони- трильного раствора пероксида водорода . Степень осушки 94-96%. Полученный раствор пероксида водорода и 98 г (0,1 моль) малеинового ангидрида загружают в стекл нный цилиндрический реактор с дном из пористого фильтра и через жидкость барботиру- ют при 20-30°С пропилен со скоростью 15-20 л/ч в течение 1,5-2 ч. Об окончании реакции суд т по убыли пероксида водорода в реакционной смеси . За врем реакции поглощаетс сте хиометрическое количество пропилена 35 г.water: acetonitrile 1:16). Water is distilled off as an azeotrope of acetonitrile: water at 34 ° C in pairs and at 45 ° C in the bottom of the column at a pressure of 150 mm Hg. After distillation of 391 g of azeotrope water: acetonitrile, 227 g of a 15% acetonitrile solution of hydrogen peroxide remain in the bottom. The degree of drying 94-96%. The resulting hydrogen peroxide solution and 98 g (0.1 mol) of maleic anhydride are loaded into a glass cylindrical reactor with a bottom from a porous filter and propylene is bubbled through the liquid at a rate of 15–20 l / h for 1 , 5-2 hours. The end of the reaction is judged by the loss of hydrogen peroxide in the reaction mixture. During the reaction, a stoichiometric amount of propylene of 35 g is absorbed.

Непрореагировавший пропилен собирают в газометре и используют повторно . В.производственных услови х его можно компремировать и вновь направ- п ть в процесс. После завершени реакции смесь помещают в трехгорлую колбу и отгон ют ацетонитрил. Затем в остаток - В-оксипропилмалеинат постепенно добавл ют 34,5 г 15%-ного водного раствора NaOH так, что температура реакции не поднимаетс выше 20°С. Затем от реакционной массы отгон ют воду, а в кубовый остаток (Na-соль А-оксипропилмалеината) добавл ют 2-кратный избыток высшего спирта (Cg-C например, 260 г де цилового спирта) и каталитические количества (2,5-2,8 г) этилата натри Далее к колбе присоедин ют ректифи- кационную колонну, и реакционную смесь нагревают при 100-110 С в течение 1-1,5 ч, отгон в режиме ректификации пропиленгликоль (74 г) при 86° С и давлении 12 мм рт.ст. Unreacted propylene is collected in a gas meter and reused. B. Production conditions can be compressed and re-directed to the process. After completion of the reaction, the mixture is placed in a three-necked flask and acetonitrile is distilled off. Then, 34.5 g of a 15% aqueous solution of NaOH is gradually added to the residue, B-hydroxypropyl maleate, so that the reaction temperature does not rise above 20 ° C. Then, water is distilled off from the reaction mass, and a 2-fold excess of higher alcohol (Cg-C, for example, 260 g of decile alcohol) and catalytic amounts (2.5-2, 2) are added to the bottoms (Na-salt of A-hydroxypropyl maleate). 8 g) sodium ethylate. Next, a distillation column is added to the flask, and the reaction mixture is heated at 100-110 ° C for 1-1.5 h, distillation in the rectification mode is propylene glycol (74 g) at 86 ° C and a pressure of 12 mm Hg

Избыток децилового спирта, выделенный при 102°С/12 мм рт.ст., используют в последующих синтезах. В кубе остаетс 240 г децилмалеината.An excess of decyl alcohol, isolated at 102 ° C / 12 mm Hg, is used in subsequent syntheses. 240 g of decylmaleate is left in the cube.

30thirty

Выход пропиленгликол 98,8%,де- цилмалеината 99,8%.The yield of propylene glycol is 98.8%, decyl maleinate 99.8%.

Структура продукта подтверждена сравнением ИК-спектра со стандартным образцом, полученным встречным синтезом конденсацией малеинозого ангидрида с дециловым спиртом и совпадением числа омылени у обоих образцов .The product structure was confirmed by comparing the IR spectrum with a standard sample obtained by counter synthesis by the condensation of maleic anhydride with decyl alcohol and the coincidence of the saponification number of both samples.

Пример 2. По методике, описанной в примере 1, вместо пропилена через раствор пропускают пропан- пропиленовую фракцию с содержаниемExample 2. According to the method described in example 1, instead of propylene, a propane-propylene fraction containing

пропилена 30% со скоростью 20 л/ч в течение 6 ч.30% propylene at a rate of 20 l / h for 6 h.

Выход пропиленгликол 85%. Выход децилмалеината 92%.The output of propylene glycol 85%. The output of decylmaleinate 92%.

Таким образом, процесс упрощаетс за счет исключени трудоемких операций по удалению непрореагировавших реагентов (мочевины, воды карбо- новых кислот), очистке конечного продукта , а также выделени побочных продуктов и использовани водных растворов . Кроме того, в результате синтеза получают с высоким выходом алкилмалеинат, ценный продукт дл производства поверхностно-активных веществ, полимерных материалов и продуктов органического синтеза.Thus, the process is simplified by eliminating labor-intensive operations to remove unreacted reagents (urea, water, carboxylic acids), purify the final product, as well as isolate by-products and use aqueous solutions. In addition, as a result of the synthesis, a high yield of alkyl maleate is obtained, a valuable product for the production of surfactants, polymeric materials and organic synthesis products.

Claims

Invention Formula

The method of producing propylene glycol by oxidation of propylene with a peroxide compound at 35-45 ° C in the presence of an acid component, characterized in that, in order to simplify the process and improve the ecology by additionally producing alkyl maleates, hydrogen peroxide, previously dehydrated, is used as a leroxide compound azeotropic drying with acetonitrile, and as the acid component maleic anhydride, taken in equimolar ratio to hydrogen peroxide, and the process is carried out in acetonitrile with the separation eat / 3-hydroxypropyl maleate, which is neutralized and subjected to transesterification with higher alcohol in the presence of sodium alcohol as a catalyst with simultaneous distillation of propylene glycol and separation of alkyl maleate.