SU291905A1 - Способ получени алифатических спиртов - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ СПИРТО-В-

Изобретение относитс  к области нефтехимической технологии, точнее к способам получени  алифатических -спиртов.

Известен способ получени  первичных алифатических спиртов гидрированием альдегидов , например альдегидов оксосинтеза, при атмосферном или повышенном давлении в присутствии никельхромового катализатора. Однако процесс имеет значительные трудности, Св занные с низкой селективностью выпускаемого промышленностью никельхромового катализатора в реакции гидрировани  альдегида , особенно при температуре выше 180°С. Нар ду с основной реакцией при гидрировании масл ных альдегидов в спирты протекают также реакции гидрокрекинга масл ных альдегидов и бутиловых спиртов с образованием пропана и метана и реакци  гидрировани  бутиловых спиртов до бутана и воды, т. е. реакции , привод ш,ие к образованию углеводородов и протекаюш.ие с очень большим тепловым эффектом. Недостаточна  селективность этого катализатора приводит -к тому, что при гидрировании масл ных альдегидов в промышленных реакторах колонного типа за счет протекани  упом нутых сильно экзотермических побочных реакций часто наблюдаютс  экспозитивпые подъемы температуры (температурные вспышки), неоднократно приводившие к аварии.

Предложенный способ отличаетс  от известного тем, что катализатор предварительно подвергают тепловой модификации при 350-600°С в токе азота, водорода, гели , метана или другого газа инертного или углеводородного газа.

Термическое модифицирование никель хромового катализатора провод т при 350- 600°С, целесообразно при 400-500С. Никельхромовый катализатор, подвергнутый такой обработке, сохран   положительные свойства немодифицированного контакта, обладает значительно большей селективностью.

Пример 1. Образец никельхромового катализатора подвергают термическому модифицированию в муфельной печи в токе азота. Азот подают с объемной скоростью 500 Температуру в печи плавно -повышают от комнатной до 500°С в течение 50 час. При температуре 500°С катализатор выдерживают 12 час, после чего плавно охлаждают со скоростью 15-20С/час. После охлаждени  катализатор восстанавливают водородом при 200°С и в дальнейшем используют как катализатор гидрировани  масл ных альдегидов в спирты при атмосферном давлении, температуре 140°С, объемной скорости подачи жидкого сырь  0,5 при близком стехиометрическом соотношении водород : сырье. Выход бутиловых спиртов 97%, причем не наблюдаетс  образовани  углеводородных продуктов и резких ироизвольных лодъемов температуры .

Пример 2. Образец пассивированного никельхромового катализатора загружают в металлическрий лабораторный реактор высокого давлени  установки проточного типа и подвергают высокотемпературной модификации в токе водорода при давлении 280 ат и объемной скорости подачи водорода 100 Температуру от комнатной до максимальной (420°С) поднимают постепенно и плавно в течение 70 час. При температуре 420°С .катализатор выдерживают 18 час, после чего плавно охлаждают со скоростью 10°С час. После охлаждени  .катализатор используют дл  гидрировани  раствора масл ных альдегидов и пентан-гексановой фракции при давлении 300 ат, температуре 185°С, .объемной скорости подачи жидкого сырь  6,0 . Выход бутиловых спиртов превышает 98% от теоретического , углеворододы в -продуктах гидрировани  отсутствуют.

Пример 3. Образец никельхромового катализатора загружают .в стекл нный лабораторный реактор, где подвергают высокотемпературному термическому модифицированию в токе гели  при атмосферном давлении и объемной скорости подачи гели  500 час. Температуру от .комнатной до максимальной (350°С) поднимают плавно и постепенно в течение 40 час. При 350°С катализатор выдерживают 10 час, после чего охлаждают со скоростью 10-15°С/час. Далее катализатор загружают в реактор лабораторной установки непрерывного действи  и гидрируют альдегиды в спирты.

Процесс ведут лри давлении 180 ат, температуре 100°С. Объемна  скорость подачи жидкого сырь  изменилась в ходе опыта от 1,1 до 1,0 Во всем интервале условий выход спиртов 98-99%.

Пример 4. Образец промышленного никельхромового катализатора, изготовленного заводом Лейна-Верке ГДР (ко.нтакт 6540), загружают в лабораторный реактор высокого давлени  установки проточного типа и после активации при 200°С испытывают в реакции гидрировани  н-масл ного альдегида. Давление 300 ат, температура 240-250°С, объемна  скорость подачи жидкого раствора н-масл ного альдегида в гексане (концентраци  альдегида 40 вес. %) 1,92 час .Выход углеводородных продукто.в (метана, пропана, бутана) превышает 90% на пропущенный масл ный альдегид, выход же бутилового спирта составл ет 5-7%. Аналогичный образец катализатора подвергают термическому модифицированию в токе азота при 550°С, после этого используют дл  гидрировани  н-масл ного альдегида в тех же услови х, что   не подвергнутый модифицированию образец.

Выход углеводородных продуктов не превышает при этом 20-25% на пропушенный альдегид , выход н-бутанола в этом случае 70- 75% от теоретического.

Пример 5. Образец промышленного никельхромового катализатора (ГОСТ 1241066 ) подвергают термическому модифицированию в токе азота при 600°С. После этого на образце провод т реакцию гидрировани  масл ных альдегидов при температуре 220°С, давлении 20 ат, объемной скорости подачи сырь  8 час-.

Выход бутилового спирта 95-96%.

Пример 6. Образец промышленного никельхромового катализатора подвергают термическому модифицированию в токе метана при температуре 350°С. Далее используют дл  гидрировани  альдегидов при давлении 285 ат, температуре 140°С и объемной скоростью подачи жидкого сырь  0,1 час. Выход бутилового спирта 97% от теоретического.

Предмет изобретени 

Claims (2)

1.Способ получени  алифатических спиртов гидрированием альдегидов, например альдегидов оксосинтеза, в присутствии никельхромового катализатора при температуре от 100 до 250°С и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийс  тем, что, с целью повышени  селективности процесса и устранени  тепловых вспышек в промышленных реакторах, катализатор предварительно подвергают тепловой модификации при 350-600°С.

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что модификацию провод т в токе инертного газа, например азота или углеводородного газа , например метана, при температуре 400- 500°С.