SU287918A1

SU287918A1 - METHOD OF OBTAINING a- and p-GLUCOHLORALOSE

Info

Publication number: SU287918A1
Application number: SU1276661A
Authority: SU
Original assignee: У. Я. Микстайс, В. В. Цирулис , Л. К. Якобсон

Description

Изобретение относитс к способу нолучени а-и р-глюкохлоралоз, широко примен емы.х в биохимических и медицинских нсследовани х.The invention relates to the method of obtaining a-and p-glucochloralose, widely used in biochemical and medical research.

B O/CClj.B O / CClj.

р-глюкохлоралозаp-glucochloralose

В литературе оиисаны снособы получени глюкохлоралозы конденсацией глюкозы с хлоралем в присутствии в качестве катализаторов серной или сол ной кислоты, например нагреванием глюкозы с хлоральгидратом или с хлоралем ири 70-80°С в нрнсутствии коицентрированной серной кислоты в среде хлороформа дл азеотроиной отгонки воды с последующим выделением нродукта н разделением а- н р-изомеров.In the literature, glucochloroses are obtained by condensation of glucose with chloral in the presence of sulfuric or hydrochloric acid as catalysts, for example, by heating glucose with chloral hydrate or with chloral iri 70-80 ° C in the presence of co-centered sulfuric acid in a chloroform environment with azerocentralization of 70–80 ° C in the presence of co-centered sulfuric acid in a chloroform environment with azerocentralization of 70–80 ° C in the absence of co-centered sulfuric acid in the chloroform environment with azerocentralization of 70–80 ° C in the presence of co-centered sulfuric acid in a chloroform environment with azerocentralization of 70–80 ° C in the absence of co-centered sulfuric acid in the chloroform environment with azerocentralization of 70–80 ° C in the absence of co-centered sulfuric acid in a chloroform environment that is augmented with 70 to 80 ° C. product by separation of the an-n p-isomers.

катализатора хлористый циик, прилгенеиие которого позвол ет получать с высоким выходом вещества (35-40,3% а-глюкохлоралозы н 21,6-26,5% р-глюкохлоралозы), не загр знеинЫе продуктами осмолеии , провод1 ть реакцию ири нагреваинн до 65--90°С без органнческого растворител , необходимого дл азеотроипой отгонки воды. образовапиюГкЯ и ходе реакции, и не проводить нейтрализациюThe catalyst, chloride, which, when applied, allows to obtain a substance with a high yield (35-40.3% a-glucochloralose and 21.6-26.5% p-glucochloralose), without contaminating the products of osmolium, conducting the reaction and heating to 65 --90 ° C without organic solvent required for azeotropic distillation of water. formation of the HAK and the course of the reaction, and not to neutralize

раствора ири выделеппп а.- и р-глюкохло)алоз .iri solution vydelepp A. and. and p-glucohlo) shred

Было иайдепо, что оптимальное соотноиюпие глюкозы и хлорал , обеспечивающее хорошее перемешиваиие и равиомериый ходIt was also clear that the optimal ratio of glucose and chloral, ensuring good mixing and raviomery course

реакции, равпо 1 : 4,4.reactions, ravpo 1: 4,4.

Пример 1. 100 с (0,5 .i;o.7(i) глюкозы, 330с (2,2 моль) хлорал н 10 г (0,07 моль хлористого циика, иосто иио перемсш1Н а , иагревают на вод ной бане 6 час нри 70-75С с обратным холоднльппком, затем прибавл ют 0,5 л воды и иагревают до растворепп . Раствор вылпвают в 2 л гор чей воды и оставл юг при 20°С иа 15 час до иолиого пыделепп Example 1. 100 s (0.5. I; o.7 (i) glucose, 330 s (2.2 mol) chloral and 10 g (0.07 mol chlorine chloride, and it is stable) and heated in a water bath 6 Hour 70-75 ° C with a cold-backspin, then add 0.5 l of water and heat to solution. The solution is discharged into 2 l of hot water and left at 20 ° C for 15 h

р-глюкохлоралозы. Осадок отдел ют, промывают водой и кристаллизуют из этилового сиирта Б виде белых леиесточков.p-glucochloralose. The precipitate is separated, washed with water and crystallized from ethyl syirt B as white leistochkas.

Вычислено, %: Cl 34,37.Calculated,%: Cl 34.37.

СзНиОбСЬ.Suspend.

Найдено, %: Cl 34.45; 34,21. Угол вращени 15,2±1,2° (в пиридине).Found,%: Cl 34.45; 34.21. The angle of rotation is 15.2 ± 1.2 ° (in pyridine).

Фильтрат, полученный после отделени р-глюкохлоралозы, упаривают до объема 0,5л выдерживают в холодильнике 48 час, отфильтрованный осадок (игольчатые кристаллы) промывают лед ной водой.The filtrate obtained after separation of the p-glucochloralose is evaporated to a volume of 0.5 l and kept in the refrigerator for 48 hours, the filtered precipitate (needles) is washed with ice water.

Выход технической а-глюкохлоралозы 70,5 г (45,5%), чистой -63,0 г (40,3%), т. ил. 181 - 182,5°С.The yield of technical α-glucochloralose is 70.5 g (45.5%), pure -63.0 g (40.3%), and so on. 181 - 182.5 ° C.

Вычислено, %: С 31,02; Н 3,58; С1 34,37.Calculated,%: C 31.02; H 3.58; C1 34.37.

CsHiiOeCb.CsHiiOeCb.

Найдено, %: С 30,70; Н 3,71; С 33,87; 33,77.Found,%: C 30.70; H 3.71; C, 33.87; 33.77.

Угол вращени 18,9+1,5° (в этиловом спирте).The angle of rotation is 18.9 + 1.5 ° (in ethanol).

Н р и м е р 2. В колбе на 1 л с обратным холодильником нагревают 4 час при 80-90°С густую смесь из 100 г (0,5 моль) глюкозы, 220 г (1,5 моль) хлорал и 30 г (0,21 моль) хлористого цинка. Затем прибавл ют 0,5 л воды и нагревают до растворени . Раствор выливают в 2 л гор чей воды и оставл ют при комнатной температуре на 15 час до полного выделени р-глюкохлоралозы. Фильтруют, промывают осадок водой и кристаллизуют из этилового спирта. Выход технической р-глюкохлоралозы 46,2 г (29,8% от теории), чистой 38,0 г (24,6%), т. пл. 230,5-231,5°С.H p and m R 2. In a flask of 1 l under reflux, a thick mixture of 100 g (0.5 mol) of glucose, 220 g (1.5 mol) of chloral and 30 g is heated at 80-90 ° C for 4 hours. (0.21 mol) zinc chloride. Then 0.5 l of water is added and heated until dissolved. The solution is poured into 2 liters of hot water and left at room temperature for 15 hours until complete release of p-glucochloralose. Filter, wash the precipitate with water and crystallize from ethyl alcohol. The output of technical p-glucochloralose 46.2 g (29.8% of theory), pure 38.0 g (24.6%), so pl. 230.5-231.5 ° C.

Фильтрат обрабатывают углем, затем упаривают до объема 0,5 л, выдерживают в холодильнике 48 час. Осадок отдел ют и промывают лед ной водой.The filtrate is treated with coal, then evaporated to a volume of 0.5 liters, kept in the refrigerator for 48 hours. The precipitate is separated and washed with ice water.

Выход технической а-глюкохлоралозы 48,5 г (31,3%), чистой 40,0 г (26,8%), т. пл. 180- 181,5°С.The output of technical α-glucochloralose is 48.5 g (31.3%), pure 40.0 g (26.8%), so pl. 180-181 ° C.

Пример 3. В колбе на 1 л, снабженной механической мешалкой и обратным холодильником , перемешивают 8 час 100 г (0,5 моль) глюкозы, 330 г (2,2 моль) хлорал и 10 г (0,07 моль} хлористого цинка, нагреваемые на вод ной бане при температуре 70- 75°С. Затем выдел ют продукты, как в примере 1.Example 3. In a flask of 1 l, equipped with a mechanical stirrer and reflux condenser, 8 hours are mixed 100 g (0.5 mol) of glucose, 330 g (2.2 mol) of chloral and 10 g (0.07 mol} of zinc chloride, heated in a water bath at a temperature of 70-75 ° C. Then the products are isolated as in example 1.

Выход технической р-глюкохлоралозы 46,2 г (29,2% от теории), чистой 33,5 г (21,6%), т. пл. 231-232,5°С.The output of technical p-glucochloralose 46.2 g (29.2% of theory), pure 33.5 g (21.6%), so pl. 231-232.5 ° C.

Выход технической а-глюкохлоралозы 69,0 г (44,3%), чистой 60,7 г (39,2%), т. пл. 180,5- 182°С.The output of technical α-glucochloralose is 69.0 g (44.3%), pure 60.7 g (39.2%), so pl. 180.5-182 ° C.

Пример 4. В колбу на 1 л, снабженную механической мешалкой и обратным холодильииком , помещают 100 г (0,5 моль) глюкозы , 330 г (2,2 моль) хлорал и 10 г (0,7 моль) хлористого цинка, перемешива , нагревают иа вод ной бане 7 час при 80- 90°С, выдел ют продукты, как в примере 1.Example 4. In a flask of 1 l, equipped with a mechanical stirrer and reverse refrigeration, placed 100 g (0.5 mol) of glucose, 330 g (2.2 mol) of chloral and 10 g (0.7 mol) of zinc chloride, mixing, Heat the water bath for 7 hours at 80-90 ° C, isolate the products as in Example 1.

Выход технической р-глюкохлоралозы 55,0 г (35,5% от теории), чистой 41,0 г (26,4%), т. пл. 231-232°С.The output of technical p-glucochloralose is 55.0 g (35.5% of theory), pure 41.0 g (26.4%), so pl. 231-232 ° C.

Выход технической а-глюкохлоралозы 62,0 г (40,0%), чистой 54,8 г (35,4%), т. пл. 181,0- 182,0°С.The output of technical α-glucochloralose is 62.0 g (40.0%), pure 54.8 g (35.4%), so pl. 181.0- 182.0 ° C.

Предмет изобретени Subject invention

1.Способ получени а- и р-глюкохлоралоз путем конденсации глюкозы с хлоралем при нагревании в ирисутствии катализатора, отличающийс , тем, что, с целью упрощени технологии процесса, повышени чистоты и выхода продукта в качестве катализатора примен ют хлористый цинк.1. A method for producing a- and p-glucochloralose by condensing glucose with chloral by heating in the presence of a catalyst, characterized in that, in order to simplify the process, to increase the purity and yield of the product, zinc chloride is used as a catalyst.

2.Снособ по ц. 1, отличающийс тем, что процесс ведут при соотношении глюкозы и хлорал 1 : 4,4.2. Method according to c. 1, characterized in that the process is carried out at a glucose: chloral ratio of 1: 4.4.