SU280839A1

SU280839A1 - METHOD FOR PRODUCING PHOSPHOROUS IONITES

Info

Publication number: SU280839A1
Application number: SU1261026A
Authority: SU
Original assignee: С. Б. Макарова, М. Пахомова, О. В. Бабина , Е. В. Егоров
Priority date: 1968-07-29
Filing date: 1968-07-29
Publication date: 1970-09-03

Description

Известен снособ получени фосфорнокислых ИОНИТОВ путем фосфорилировани треххлористым фосфором сонолимеров стирола и дивинилбензола с последующим окислением азотной кислотой.A known method for the production of phosphoric acid IONITS by phosphorylation with phosphorus trichloride of styrene-divinylbenzene monomers followed by oxidation with nitric acid.

Достаточно широкое распространение начи-. нают получать олеофильные ионообменные смолы, обладающие по сравнению с обычными новыщенной набухаемостью в органических и водноорганических средах. Такие иониты могут найти применение в органическом катализе , дл очистки органических жидкостей от нримесей (в частности, от аминов, нафтенатов металлов и др.), в аналитической практике, как молекул рные сорбенты н т. и.Enough widespread start-. Oleophilic ion-exchange resins, which, compared to conventional newer swelling in organic and aqueous organic media, are expected to be obtained. Such ion exchangers can be used in organic catalysis, for purification of organic liquids from impurities (in particular, from amines, metal naphthenates, etc.), in analytical practice, as molecular sorbents nt and.

По предлагаемому способу дл получени олеофильных продуктов перед фосфорилированием сополимер подвергают ацилированию хлорангидридами карбоновых кислот.According to the proposed method for obtaining oleophilic products, prior to phosphorylation, the copolymer is acylated with carboxylic acid chlorides.

Синтезированные иониты обладают высоким значением нолной обменной емкости (до 5 мг-экв/г) и новыщенной способностью к набуханию в органических средах.The synthesized ionites have a high value of the total exchange capacity (up to 5 mEq / g) and a new ability to swell in organic media.

Пример. Ацилирование.Example. Acylation

7 г сополимера стирола и п-дивинилбензола (2 вес. %), предварительно экстрагированного бензолом, номещают в раствор хлорангидрида капрнновой кислоты в .дихлорэтане (27 г в 48 мл) н выдерживают в течение 2 час. Затем в реакционную смесь добавл ют безводный хлористый алюминий (16 г) и повыщают температуру до 40°С. Реакцию провод т 5 час в атмосфере азота при медленном неремещивании . По окончании в реакционную смесь добавл ют дихлорэтан (150 мл) и отфильтровывают , а затем полученный продукт экстрагнруют в анпарате Сокслета ацетон-метанолбензольной смесью (1:1:1 об.) при температуре кипени смеси 5-7 час. Полнмер сушат в сушильном шкафу нри 80°С в течение 3-4 час.7 g of a copolymer of styrene and p-divinylbenzene (2 wt.%), Pre-extracted with benzene, are placed in a solution of caprnic acid chloride in dichloroethane (27 g in 48 ml) and kept for 2 hours. Anhydrous aluminum chloride (16 g) is then added to the reaction mixture and the temperature is raised to 40 ° C. The reaction is carried out for 5 hours in a nitrogen atmosphere with slow dislocation. Upon completion, dichloroethane (150 ml) is added to the reaction mixture and filtered, and then the product obtained is extracted in Soxhlet's anapol with an acetone-methanol-benzene mixture (1: 1: 1 vol.) At a boiling point of the mixture for 5-7 hours. The full measure is dried in an oven at 80 ° C for 3-4 hours.

Выход 16 г (91% от теоретического). Кроме хлорангидрида каприновой кислоты, можно примен ть дл ацилировани хлористый ацетил , хлористый н-валерил, хлористый эиантнл, хлористый каприл, хлористый стеарил.Yield 16 g (91% of theoretical). In addition to capric acid chloride, acetyl chloride, n-valeryl chloride, eianthanl chloride, capryl chloride, stearyl chloride can be used for acylation.

Фосфорилированне.Phosphorylated.

Ацнлированный сополимер (10 г) фосфорилируют треххлорнстым фосфором (80 мл) в присутствии безводного хлористого алюминн (20 г) Е течение 4 час при температуре 75-An acylated copolymer (10 g) is phosphorylated by three-chlorine phosphorus (80 ml) in the presence of anhydrous aluminin chloride (20 g) E for 4 hours at a temperature of 75-

78°С. По окончании реакции продукт отфильтровывают на воронке со стеклотканью, затем осторожно выгружают в лед ную воду, промывают до слабокислой реакции промывных вод (рН 3-4) и сушат при 80°С 2 час. Высушейный продукт окисл ют 25%-ной азотной кислотой (100 мл) при 75-78°С в теченне 4 час. Охлажденную до 20-25°С реакционную массу выгружают на воронку Бюхнера с кислотоупорной тканью (стеклоткань), нромыварашиванн фильтрата, затем - несколько раз дистиллированной водой, 6%-иым раствором сол ной кпслот1 1 II окоичательью отмывают днст лл11рова1И1ОЙ водой до нейтральной реакции .78 ° C. At the end of the reaction, the product is filtered on a funnel with glass cloth, then carefully discharged into ice water, washed to a weakly acidic reaction of wash water (pH 3-4) and dried at 80 ° C for 2 hours. The dried product is oxidized with 25% nitric acid (100 ml) at 75-78 ° C for 4 hours. Cooled to 20–25 ° C, the reaction mass is discharged to a Büchner funnel with an acid-resistant fabric (fiberglass), nromyvarasivn filtrate, then several times with distilled water, 6% brine 1 1 II with a sink of water, washed with water until neutral.

Полученные олеофильные смолы обладают способностью набухать в ацетоне, бензоле, диоксане , дихлорэтане, диметнлфсрмамиде и метаноле и имеют обменную емкость до 5 мг-Эпв г.The resulting oleophilic resins have the ability to swell in acetone, benzene, dioxane, dichloroethane, dimethyl sulfate and methanol and have an exchange capacity of up to 5 mg-Epv,

Предмет изобретен н. Subject invented n.

Способ получени фосфорнокислых ионитов нутем фосфорилнровани соиолимеров стирола с диЕинилбензолом треххлорнстым фосфором с иоследующим окислением азотной кислотой , отличающийс тем, что, с целью иолучени олеофильных продуктов, неред фосфори .дирозанием соиолимер подвергают ацилированию хлораигидридами карбонопых кислот.The method of producing phosphoric-ionic ion exchangers by phospholylating co-polymers of styrene with diEnylbenzene with trichloride phosphorus and subsequent oxidation with nitric acid, characterized in that, in order to obtain oleophilic products, non-phosphorus oxidizing, the soiolimer is subject to the acylation of oleophilic products, it is applied to inactivation by oleophilic products, and the phosphorus is oxidized by acylation.