SU393265A1

SU393265A1 - METHOD OF OBTAINING TETRACHLORIFTAL ANHYDRIDE

Info

Publication number: SU393265A1
Application number: SU1630021A
Authority: SU
Inventors: И. П. Савельева Р. Б. Карпова Е. В. Сергеев
Original assignee: Авторы изобретени витель
Priority date: 1971-03-03
Filing date: 1971-03-03
Publication date: 1973-08-10

Description

1one

Изобретение относитс к способу получени тетрахлорфталевого ангидрида (ТХФА), вл ющегос полупродуктом в производстве термо- и пожароустойчивых пластмасс.This invention relates to a process for the preparation of tetrachlorophthalic anhydride (THPA), which is an intermediate in the manufacture of heat and fire resistant plastics.

Известен способ получени ТХФА хлорированием фталевого ангидрида в среде растворител , например олеума, при нагревании до 150° С в присутствии йода в качестве катализатора . Выход .A known method for producing TChFA by the chlorination of phthalic anhydride in a solvent, such as oleum, when heated to 150 ° C in the presence of iodine as a catalyst. Output .

К недостаткам известного способа относ тс использование олеума, значительно загр зн ющего абгазный хлористый водород серным ангидридом, и большой расход йода.The disadvantages of this method include the use of oleum, which significantly contaminates abgas hydrogen chloride with sulfuric anhydride, and a high consumption of iodine.

С целью упрощени процесса и повышени выхода целевого продукта предлагаетс использовать в качестве растворител хлорсульфоповую кислоту и вести процесс при температуре не выше 130° С. Обычно в качестве растворител берут хлорсульфоновую кислоту, остающуюс после выделени целевого продукта.In order to simplify the process and increase the yield of the target product, it is proposed to use chlorosulfopic acid as a solvent and to conduct the process at a temperature not higher than 130 ° C. Usually chlorosulfonic acid remaining after isolation of the target product is taken as a solvent.

Поскольку хлорсульфонова кислота менее летуча, чем серный ангидрид, абгазный хлористый водород уносит лишь незначительное количество паров хлорсульфоновой кислоты. Практически полна очистка хлористого водорода от примесей хлорсульфоновой кислоты легко осуществл етс простым охлаждением абгазов до 0° С. Кроме того, хлорсульфонова кислота значительно активирует реакцию хлорировани фталевого ангидрида, поэтому синтез ТХФА может быть осуществлен при умеренных температурах (не более 130° С) в течение 60-80 час (120 час при использовании олеума).Since chlorosulfonic acid is less volatile than sulfuric anhydride, abgas hydrogen chloride carries only a small amount of chlorosulfonic acid vapor. Almost complete purification of hydrogen chloride from chlorosulfonic acid impurities is easily carried out by simply cooling the gases to 0 ° C. In addition, chlorosulfonic acid significantly activates the chlorination of phthalic anhydride, so the synthesis of TChP can be carried out at moderate temperatures (not more than 130 ° C) for 60-80 hours (120 hours when using oleum).

Дл предотвращени уноса йода с абгазами последпие промывают охлажденной до О--ЮС хлорсульфоновой 1;ислотой и полученный раствор йода в хлорсульфоновой кислоте используют в последующих операци х, что резко сокращает расход катализатора. Дл выделени продукта по.пучеииую реакционную массу охлаждают до 10-20° С, отдел ют кристаллы ТХФА на фильтре, промывают п сушат. Выход ТХФА 98%, т. пл. 250-254° С. Маточпый раствор после отделени кристаллов ТХФА, представл ющий собой хлорсульфоновую кислоту с растворенными в ней небольшими количествами ТХФА и продуктов неполного хлорировани фталевого апгидрида , псиользуют в последующих операци х синтеза ТХФА в качестве среды дл хлорировани или дл отмывки абгазного хлористого водорода от йода.To prevent the loss of iodine with exhaust gases, the succession is washed with chlorosulfone 1 cooled to O – JU; the acid and the resulting solution of iodine in chlorosulfonic acid is used in subsequent operations, which sharply reduces the consumption of catalyst. To isolate the product, the reaction mixture is cooled to 10–20 ° C, the TCPS crystals are separated on the filter, washed and dried. The output of TChFA 98%, so pl. 250-254 ° C. The mother liquor, after separation of TCPA crystals, is chlorosulfonic acid with small amounts of TPCA dissolved in it and products of incomplete chlorination of phthalic apgride, is used in subsequent operations of TPCA synthesis as a medium for chlorination or for washing abgas hydrogen chloride from iodine.

Пример 1. В стекл нную трехгорлую колбу с мещалкой загружают 100 s (0,675 моль) фталевого ангидрида, 250 г хлорсульфоновой кислоты и 0,3 г йода, подогревают до 120° С и при этой температуре хлорируют 80 час, добавл через каждыеEXAMPLE 1 A 100 s (0.675 mol) phthalic anhydride, 250 g of chlorosulfonic acid and 0.3 g of iodine are loaded into a three-necked glass flask with a messenger; it is heated to 120 ° C and chlorinated for 80 hours at this temperature, each time

10 час по 25 г 1%-ного раствора йода в хлорсульфоновой кислоте. Последнюю порцию добавл ют за 10 час до окончаии процесса. Всего в ходе хлорировани добавл ю.т 150. г раствора йода. Скорость хлора 3 г/час. Абгазы поступают в поглотительную систему, в которой при орошении охлажденной до «10° С хлорсульфоновой кислотой (150 г) поглощаетс йод, унесенный с абгазами. Хлористый водород и хлор носле очистки от йода поглощают водой и 10%-ным раствором щеЛочи соответственно.10 hours 25 g of 1% aqueous solution of iodine in chlorosulfonic acid. The last batch is added 10 hours before the end of the process. In total, 150 g of iodine solution was added during the chlorination. Chlorine speed 3 g / hour. The exhaust gases enter the absorption system, in which, with irrigation cooled to с 10 ° C, chlorosulfonic acid (150 g) is absorbed by iodine, carried away with the exhaust gases. Hydrogen chloride and chlorine are removed from the iodine purification process with water and a 10% alkali solution, respectively.

После хлорировани при перемешивании охлаждают реакционную массу до 20° С, суспензию ТХФА в хлорсульфоновой кислоте фильтруют, промывают кристаллы до нейтральной реакции и сушат при температуре до 150°С.After chlorination with stirring, the reaction mass is cooled to 20 ° C, the suspension of CHFA in chlorosulfonic acid is filtered, the crystals are washed until neutral and dried at 150 ° C.

Выход ТХФА 154 г (180%), т. пл. 248- 250°С.The yield of TCFA is 154 g (180%), so pl. 248-250 ° C.

Пример 2. В услови х примера 1 загружают 100 г фталевого ангидрида,220 г маточного раствора, 30 г свежей хлорсульфоновой кислоты и 0,3 г йода. Р1од подают в видеExample 2. Under the conditions of Example 1, 100 g of phthalic anhydride, 220 g of mother liquor, 30 g of fresh chlorosulfonic acid and 0.3 g of iodine are loaded. P1od is served as

раствора, получаемого в поглотительной системе (150 г), указанной в примере 1. Оставшийс маточный раствор используют дл отмывки абгаза от йода. После хлорировани и обработки продукта реакции, как в примере 1, получают 190 г (98%) ТХФА,, т. пл. 250-252°С.of the solution obtained in the absorption system (150 g) indicated in Example 1. The remaining mother liquor was used to wash the waste gas from iodine. After chlorination and treatment of the reaction product, as in Example 1, 190 g (98%) of TCPA, m.p. 250-252 ° C.

Предмет изобретени Subject invention

Claims

1. A method of producing tetrachlorophthalic anhydride by chlorinating phthalic anhydride by heating in the presence of a catalyst, for example iodine, in a solvent medium, characterized in that, in order to simplify the process and increase the yield of the product, chlorosulfonic acid is used as the solvent and is carried out at a temperature not higher than 130 ° C with investigating the release of the product in a known manner.

2. A method according to claim 1, characterized in that the solvent used is chlorosulfonic acid remaining after the isolation of the desired product.