SU277765A1

SU277765A1 - Способ получени низкомолекул рных -оксикислот

Info

Publication number: SU277765A1
Application number: SU1330924A
Authority: SU
Inventors: Л.А. Морозов; А.И. Прудников; А.Н. Башкиров
Original assignee: Московский Институт Тонкой Химической Технологии Им.Ломоносова
Priority date: 1969-05-15
Filing date: 1969-05-15
Publication date: 1976-03-15

Description

Изобретение касаетс получени низкомолекул рных и - оксикислот. Известный способ получени указанных кислот с числом углеродных атомов до С заключаетс в том, что сложные эфиры высших спиртов и низших али фатических кислот, например уксуснокислый эфир лауринового спирта, окисл ют кислородом воздуха в жидкой фазе в присуствии катализатора при . Однако этот способ не позвол ет получать -цизкомолекул рные f - оксикислоты , так как эфиры низкомолекул рных алифатических спиртов и низших жирных кислот не могут быть окислены в услови х известного способа, поскольку температура кипени этих эфиров ниже температуры их окислени . С целью упрощени технологии, пред лагаетс окисл ть сложные эфирен ниэкомолекул рных .алифатических спиртов и ароматических кислот, дра которых устойчивы в услови х окислени , например гептилбензоат, при 130-180 с и расходе воздуха 800-1500 , с последующим выделением целевого продукта известными способами. Пример. Эфир амилового спирта бензойной кислоты окисл ли в реакторе с пористой пластинкой дл распределени воздуха, расход которого 850 л/кггчас. Реактор нагревали до 130с и вводили катализатор (0,005% МП в виде КМпО) и инициатор (1%). Процесс вели до достижени кислотного числа 80 мг КСЖ/г, что соответствует превращению исходного эфира 32%.Опыт продолжалс 9 час. Затем из реактора от оксидата отгон ли монокарбоновые кислоты до валерьйНЪвой включительно. Оставшийс оксидат обрабатывали 5%вым раствором , вз того с 20%ным избыткам. Нейтральные продукты экстрагировали диэтиловь эфиром.Образовавшиес соли подкисл ют 15%-ным раствором серной кислоты, вз той из расчета кислотного числа оксидата с 15%-ным избытком. Полуэфиры оксикислот экстрагировали диэтиловьлл эфиром . После отгонки эфира указанные полуэфиры застывали в виде белой же товатой массы. Хроматографическим анализом смеси метиловых эфиров оксикислот установлено наличие : соответствующих эфиров гликолевой, гид .ракриловой и оксимасл ной кислот (см. табл. 1). При необходимости выделени оксикислот в чистсм виде полученные полуэфнры омыл ют 15%-ным Выход фрг1кций оксикислот на превращенный афир, вес.%| гликолева 27,6(Ь гидракрилова 21,10 оксимасл на 10,65 П р а м е р 2. Окисление эфира ге тилового спирта беиэойной кислоты, Услови огшта и последукща обработка оксидата aигtJЮгичны приведеннаму а прш4врб 1. Тш«пературу окисле ни поддерживали , окисление вели so кислотного числа 70 w КОН/г Поело окислени и реактора от оксидата отгов ли монокарбоновые кислоты до ка1фоновой включительно. Матери- . альиьШ баланс по окислению гептилбензоата представлен в табл.2, Вшсод фракций оксикаслот иа превршценный эфир, вес. %i гликолева 7,76 гвдракрилова 1и,20 оксимасл на 28,80 оксива ери нова 20,09 оксикапрокова« 2, .76. Примерз. Окисление нонилбенэоата . Услови окислени и обработки аналогичны приведенным в примерах 1 и 2. Однако с увеличением молекул рногю ве са спирта окисление проводили при более низкой температуре (120®С). После окислени из реактора отгон ли монокарбоновые кислоты до капроновой (Сд) включительно. Результаты приведены в табл. 3. Выход фракций оксикислот на превра{ еный эфир, вес. %i гликолева 3,56 гидракрилова 7,20 оксимасл на 9,50 оксивалери нова 26,1 сжоикапронова 19,4 оксиэнантова 6,56 оксикаприлова 2,56

100

10UO

Амилбензоат

Таблица 1

67,5

Возвршценный Ь75 амилбеизоат

вые

tf 9,8

98

207

20,7 19,5 1,95

1000

Гептилбенэоат

Таблица 2.

Возвращенный Гептилбенэоат 70Ь

Монокарбоновые кислоты С -

Бензоаты оксикислот Cg - С 182

Потери и неучтенные продукты 12

Таблица 3.