SU270723A1

SU270723A1 - Method of producing endiin alcohols of alicyclic

Info

Publication number: SU270723A1
Application number: SU1278333A
Authority: SU
Original assignee: М. Ф. Шостаковский, А. С. Медведева , М. М. Демина

Description

Изобретение относитс к получению ендииновых спиртов алициклического р да, которые вл ютс потенциально физиологически активными веществами, а также представл ют интерес как реакционноспособные соединени , содержащие сопр женную цепочку, при построении сложных систем - аналогов природных соединений.The invention relates to the preparation of aldehyde alcohols of the alicyclic series, which are potentially physiologically active substances, and are also of interest as reactive compounds containing a conjugate chain in the construction of complex systems that are analogs of natural compounds.

Предложенный способ позвол ет получать новые, не описанные в литературе соединени . The proposed method allows to obtain new compounds not described in the literature.

Способ состоит в том, что соответствующий диацетиленовый гликоль подвергают дегидратации путем вакуумной перегонки в присутствии концентрированной серной кислоты или бисульфата кали .The method consists in the fact that the corresponding diacetylene glycol is subjected to dehydration by vacuum distillation in the presence of concentrated sulfuric acid or potassium bisulfate.

Выход продукта 60-87% от теоретического. Серную кислоту используют в каталитическом количестве.The product yield 60-87% of theoretical. Sulfuric acid is used in a catalytic amount.

Пример 1. Получение З-метилнонен-2диин-4 ,6-ола-9. 7 г 3-метилнонадиин-4,6-диола-3 ,9 перегон ют в вакууме в присутствии двух капель концентрированной H2SO4. При т. кип. 102-103°С (1,5 мм рт. ст.) получают 5,4 г ендиинового спирта (87% от теоретического ) ;Example 1. Getting Z-methylnonen-2diin-4, 6-ol-9. 7 g of 3-methylnonadiine-4,6-diol-3, 9 are distilled in vacuo in the presence of two drops of concentrated H2SO4. With t. Kip. 102-103 ° С (1.5 mm of mercury) get 5.4 g of edinic alcohol (87% of the theoretical);

Найдено, %: С 81,37; 81,42; Н 8,06; 8,26.Found,%: C 81.37; 81.42; H 8.06; 8.26.

CioHi2O.CioHi2O.

и 2241 см 1, двойной св зи 1602 c. и гидроксильной группы в области 3360 см.and 2241 cm 1, double bond 1602 c. and a hydroxyl group in the region of 3360 cm.

Пример 2. Получение З-метилдекаен-2диин-4 ,6-ола-9. 9 г 3-метплдекадиин-4,6-диола3 ,9 перегон ют в вакууме с трем капл ми концентрированной H2SO4. При т. кип. 101 - 103°С (2 мм рт. ст. выдел ют 5,3 г 3-метилдекаен-2-диин-4 ,6-ола-9 с выходом 65%; п 1,5478; df 0,9490.Example 2. Getting Z-methyldecane-2diin-4, 6-ol-9. 9 g of 3-metldecadine-4,6-diol 3, 9 are distilled in vacuo with three drops of concentrated H 2 SO 4. With t. Kip. 101–103 ° C (2 mmHg. 5.3 g of 3-methyldekaen-2-diin-4, 6-ol-9 are isolated with a yield of 65%; n 1.5478; df 0.9490.

Найдено, %: С 81,19; 80,70; Н 8,94; 8,77.Found,%: C 81.19; 80.70; H 8.94; 8.77.

СпНиО.SPNiO.

Вычислено, %: С 81,45; Н 8,70.Calculated,%: C 81.45; H 8.70.

В ИК-спектре присутствуют полосы поглощени тройной св зи 2146 и 2246 , двойной св зи 1607 и 1660 CM-i и ОН 3375 c.-i.The IR spectrum contains triple bond absorption bands 2146 and 2246, double bonds 1607 and 1660 CM-i and OH 3375 c.-i.

Пример 3. Получение 1-(А-циклогексенил )-гексадиин-1,3-ола-6. Перегон ют в вакууме смесь 7 г 1-(1-оксициклогексил)-гексадиии-1 ,3-ола-6 с 4,2 г KHSO4. При т. кип. 156- 158°С (3 мм рт. ст.) выделено 3,8 г ендиинового спирта с выходом 60%; ng 1,5780; df 0,9708.Example 3. Getting 1- (A-cyclohexenyl) -hexadiin-1,3-ol-6. A mixture of 7 g of 1- (1-hydroxycyclohexyl) -hexadium-1, 3-ol-6 and 4.2 g of KHSO4 is distilled in vacuo. With t. Kip. 156–158 ° С (3 mm of mercury.) 3.8 g of ethylenediamine were isolated with a yield of 60%; ng 1.5780; df 0.9708.

Найдено, %; С 82,46; 82,80; Н 8,05, 8,20.Found,%; C 82.46; 82.80; H 8.05, 8.20.

Ci2Hi4O.Ci2Hi4O.

Вычислено, %: С 82,73; Н 8,09. Пример 4. Получение 1 - (Д-циклопентенил )-гептадиин-1,3-ола-6. При перегонке в вакууме 10 г 1-(1-оксициклопентил)-гептадиин-1 ,3-ола-6 с 4 г KHS04 выдел ют 5,6 г ендиинового спирта с выходом 62%; п 1,5748. Найдено, %: С 83,03; 82,85; Н 8,28; 8,33. Ci2Hi4O. Вычислено, %; С 82,73; Н 8,09. В ИК-спектре валентным колебани м-С; С-соответствуют частоты 2145 и 2240 см, -СН С -1623 сж-1, ОН 3370 слг. Предмет изобретени 1.Снособ нолучени ендииновых сниртов алициклического р да, отличающийс тем, что соответствующий диацетиленовый гликоль подвергают дегидратации путем вакуумной перегонки в присутствии бисульфата кали или концентрированной серной кислоты и выделением целевого продукта. 2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что концентрированную серную кислоту используют в каталитическом количестве.Calculated,%: C 82.73; H 8.09. Example 4. Getting 1 - (D-cyclopentenyl) -heptadiin-1,3-ol-6. During the distillation in vacuum of 10 g of 1- (1-hydroxycyclopentyl) -heptadiin-1, 3-ol-6 from 4 g of KHS04, 5.6 g of ethylenediamine were isolated in 62% yield; p 1.5748. Found,%: C 83.03; 82.85; H 8.28; 8.33. Ci2Hi4O. Calculated,%; C 82.73; H 8.09. In the IR spectrum, valence vibrations mC; C-correspond to the frequency of 2145 and 2240 cm, -CH С -1623 szh-1, OH 3370 slg. The subject matter of the invention is 1. A method for the production of endiene moieties of an alicyclic series, characterized in that the corresponding diacetylene glycol is dehydrated by vacuum distillation in the presence of potassium bisulfate or concentrated sulfuric acid and the isolation of the target product. 2. A method according to claim 1, characterized in that the concentrated sulfuric acid is used in a catalytic amount.