SU259866A1 - METHOD FOR OBTAINING R-ALKOXYKETONES - Google Patents
METHOD FOR OBTAINING R-ALKOXYKETONESInfo
- Publication number
- SU259866A1 SU259866A1 SU1238172A SU1238172A SU259866A1 SU 259866 A1 SU259866 A1 SU 259866A1 SU 1238172 A SU1238172 A SU 1238172A SU 1238172 A SU1238172 A SU 1238172A SU 259866 A1 SU259866 A1 SU 259866A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- alkoxyketones
- ether
- mol
- mixture
- ketone
- Prior art date
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N acetic acid ethyl ester Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M NaHCO3 Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L na2so4 Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- HXVNBWAKAOHACI-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dimethyl-3-pentanone Chemical compound CC(C)C(=O)C(C)C HXVNBWAKAOHACI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCFAJYNVAYBARA-UHFFFAOYSA-N 4-Heptanone Chemical compound CCCC(=O)CCC HCFAJYNVAYBARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100010545 MALRD1 Human genes 0.000 description 1
- 101710028964 MALRD1 Proteins 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920005557 bromobutyl Polymers 0.000 description 1
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M chlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- WSGCRAOTEDLMFQ-UHFFFAOYSA-N nonan-5-one Chemical compound CCCCC(=O)CCCC WSGCRAOTEDLMFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к способу получени р-алкокоикетонов, которые могут найти применение ,в различных област х органического синтеза.The invention relates to a process for the preparation of p-alkoxyketones, which can be used in various areas of organic synthesis.
Предлагаетс способ получени новых соединений р-алкоксикетонов общей формулыA method is proposed for the preparation of new compounds of p-alkoxyketones of the general formula
II R-СН-С-CHaR,II R-CH-C-CHaR,
I CH2OR1I CH2OR1
где R и RI - различные углеводородные радикалы .where R and RI are various hydrocarbon radicals.
Способ заключаетс в том, что а-бромалкилкетоны , например а-бромдипропилкетон, подвергают взаимодействию с цинком, и полученную при этом реакционную массу обрабатывают сначала а-галоидированными эфирам , например а-хлордиметиловым эфиром, в среде ДИЭТ1ИЛОВОГО или уксусного эфира при температуре 25-37°iC, a затем уксусной кислотой с последующим отделением эфирного СЛОЯ и отгонкой растворител .The method consists in that a-bromoalkyl ketones, for example a-bromo-propyl ketone, are reacted with zinc, and the reaction mass obtained here is first treated with a-halogenated ethers, for example a-chlorodimethyl ether, in a medium of DIET1 or ethyl acetate at a temperature of 25-37 ° iC, and then acetic acid, followed by separation of the ether layer and distilling off the solvent.
Пример 1. Синтез н-пропил- а-(р-метоксимет1ил )-пропил -кетона.Example 1. Synthesis of n-propyl-a- (p-methoxymethyl) propyl ketone.
В трехгорлую колбу помещают 0,2 г-атом цинка и 100 мл диэтилового эфира. При перемешивании прибавл ют по капл м смесь, состо щуюиза-бромдипропилкетонаIn a three-necked flask are placed 0.2 g-atom of zinc and 100 ml of diethyl ether. With stirring, a mixture of isopropyl ketone is added dropwise.
(0,1 Вмоль) и а-хлордиметилового эфира (0,2 г-моль). Содержимое колбы нагревают еще 1 час, помешива . После охлаждени смесь пидролизуют 10э/о-ной уксусной кислотой , эфирный слой промывают lOVo-ным раствором двууглекислого натри , водой и сушат сульфатом натри . -После отгонки растворител продукт перегон ют.(0.1 Wm) and α-chlorodimethyl ether (0.2 g-mol). The contents of the flask are heated for another 1 hour, stirring. After cooling, the mixture is hydrolyzed with 10e / o-acetic acid, the ether layer is washed with an aqueous sodium bicarbonate solution, water and dried with sodium sulfate. - After distilling off the solvent the product is distilled.
Выход 76о/о; т. кип. 177-179°С; df 0,8714; 1,4178; ЛШо найд. 45,74; выч. 45,42.Exit 76o / o; m.p. 177-179 ° C; df 0.8714; 1.4178; LHO found 45.74; Calc 45.42.
Пайдено, С 68,04; Н 11,45; ОСНз 18,9.Paideno, C 68.04; H 11.45; OSS 18.9.
CgHisOzВычислено , %: С 68,30; Н 11,40; ОСНз 19,61. П ри мер 2. н-бутил- а- (р-пропоксиметил)н-бут1ил -кетон .CgHisOzCalculated,%: C 68.30; H 11.40; OSS 19.61. Example 2. n-butyl-a- (p-propoxymethyl) n-but1yl-ketone.
В колбу, снабженную мешалкой с затвором , обратным холодильником и капельнойIn a flask equipped with a stirrer with a shutter, reflux condenser and drip
воронкой, помещают 0,2 г-атом цинка, :и растворитель (диэтиловый или уксусно-этиловый эфир). По капл м прибавл ют смесь а-бромдибутилкетона (0,1 г-моль) и а-хлорметилпропилового эфира (0,4 г-моль). Через 1 часby a funnel, put 0.2 g atom of zinc,: and the solvent (diethyl or ethyl acetate). A mixture of a-bromobutyl ketone (0.1 g-mol) and a-chloromethylpropyl ether (0.4 g-mol) is added dropwise. After 1 hour
реакци заканчиваетс . После этого смесь ,пидролизуют 10э/о-ной уксусной кислотой, промывают водой, 10о/о-ным раствором двууглекислого натри , водой и сушат над безводным сульфатом натри . После отгонки растВыход 62о/о: т. кип. 95-96°С/3 Л1М рт. ст.; df 0,8716; п2о 1,4310; MRo найд. 63,65; выч. 63,88.the reaction ends. After that, the mixture is hydrolyzed with 10e / o-acetic acid, washed with water, 10 ° / o with sodium bicarbonate, water, and dried over anhydrous sodium sulfate. After distillation, the growth yield 62 ° / o: t. Kip. 95-96 ° С / 3 Л1М рт. v .; df 0.8716; p2o 1.4310; MRo found. 63.65; Calc 63.88.
Найдено, од: С 72,87; Н 12,32; ОСзН 26,9.Found, one: C, 72.87; H 12.32; SCR 26.9.
CisHaeOg.CisHaeOg.
Вычислено, %: С 72,84; Н 12,22; ОСзНу 27,5.Calculated,%: C, 72.84; H 12.22; OSSNu 27.5.
Пример 3. н-Амил- а-(р-мет,ил - р-н-бутоксимет .ил) -н-амид -кетон.Example 3. n-Amyl-a- (p-met, il - pn-butoxymethyl.) -N-amide-ketone.
В колбу с 0,2 гйтом цинка и 100 мл уксусйозтилового эфира через капельную воронку ввод т смесь а-бромдиамиЛКетона (0,1 г моль) и а-хлорат«Лбутилового эфира (0,2 г-моль).In a flask with 0.2 g of zinc and 100 ml of ethyl acetate through a dropping funnel, a mixture of a-bromodiam-L-ketone (0.1 g mol) and a-chlorate ' Lbutyl ether (0.2 g-mol) are introduced.
Через 1 час реакционную смесь гидролизуют lOo/0-ной уксусной кислотой. Эфирный слой промывают водой, затем lOVo-ным раствором двууглекислого натри , снова водой и сушат над сульфатом натри . После отгонки растворител продукт .перегон ют в вакууме.After 1 hour, the reaction mixture is hydrolyzed with lOo / 0-th acetic acid. The ether layer is washed with water, then with a LOVO solution of sodium bicarbonate, again with water and dried over sodium sulfate. After distilling off the solvent, the product was distilled under vacuum.
Выход 52о/о; т. К1ип. 115-117°С/12 мм рт. ст.; df 0,8696; ng 1,4406; MRo найд. 82,06; выч. 82,36.Exit 52o / o; T. K1ip. 115-117 ° C / 12 mmHg v .; df 0.8696; ng 1.4406; MRo found. 82.06; Calc 82.36.
Найдено, о/о: С 75,49; Н 12,33.Found, o / o: C 75.49; H 12.33.
С17Нз4О2.С17Нз4О2.
Вычислено, %: С 75,60; Н 12,60.Calculated,%: C 75.60; H 12.60.
Пример 4. о-(а-Метокшизобутил) - циклотексанон .Example 4. o- (a-methoxy-isobutyl) - cyclotexanone.
В колбу с мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой помещают 0,2 г-атом цинка в виде стружки и 100 ж./1 диэтилового эфира.In a flask with a stirrer, a reflux condenser and an addition funnel, 0.2 g-atom of zinc in the form of chips and 100 g / 1 of diethyl ether are placed.
Очень .медленно прикапывают смесь из 2 - бромциклогексанона-1 (0,1 г-моль) и а-хлоризобутилмет1илового эфира (0,2 г-моль). Реакци проходит при температуре 25-30°С. Затем реакционную смесь пидролизуют 10о/оным раствором уксусной кислоты, промывают водой, насыщенным раствором двууглекислой соды, снова водой .и сушат безводным сульфатом натри . Продукт перегон ют в вакууме. Выход 49о/о; т. кип. 95-96°С/4 мм рт. ст.A mixture of 2-bromocyclohexanone-1 (0.1 g-mol) and a-chloroisobutyl methyl ether (0.2 g-mol) is slowly added dropwise. The reaction takes place at a temperature of 25-30 ° C. Then the reaction mixture is hydrolyzed with 10 ° / acetic acid solution, washed with water, saturated bicarbonate soda, again with water, and dried with anhydrous sodium sulfate. The product is distilled under vacuum. Yield 49 ° / o; m.p. 95-96 ° C / 4 mm Hg. Art.
Найдено, о/о: С 71,59; Н 10,80; ОСНз 16,2.Found, o / o: C 71.59; H 10.80; OSS 16.2.
lCiiH2oO2.lCiiH2oO2.
Вычислено, о/о: С 71,69; Н 10,88; ОСНз 16,7.Calculated, o / o: C 71.69; H 10.88; OSS 16.7.
Предмет изобретени Subject invention
Способ получени р-алкоксикетонов общей формулыThe method of obtaining p-alkoxyketones of the general formula
IIII
R-СН-С-CHaR,R-CH-C-CHaR,
I CHjORiI CHjORi
где R и Ri-различные углеводородные радикалы , отличающийс тем, что а-бромалкилкеТО .НЫ, например а-бромдипропилкетон, подвергают взаимодействию с цинком, и полученную при этом реакционную массу обрабатывают сначала а-галоидированными эфирами, например а-хлордиметиловым эфиром в среде диэтилового или уксусного эфира при темиературе 25-37°С, а затем уксусной кислотой с последующим отделением эфирного сло where R and Ri are various hydrocarbon radicals, characterized in that a-bromoalkyl Keton., e.g. or ethyl acetate with teremeture 25-37 ° C, and then with acetic acid, followed by separation of the ether layer
и отгонкой растворител .and distilling off the solvent.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU259866A1 true SU259866A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU259866A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING R-ALKOXYKETONES | |
| JP3575705B2 (en) | Method for producing gingerol and shogaol | |
| SU238534A1 (en) | Method of producing 4-alkoxy-3-methyl-2-chloro-1-tolylbutanes | |
| EP0025638B1 (en) | Process for the production of 1-crotonoyl-2,6,6-trimethylcyclohexa-1,3-diene and esters of alkynylcyclohexane derivatives as intermediates therefor | |
| SU262900A1 (en) | METHOD OF OBTAINING STYLBENES OR DIarylhexatrienes | |
| JPS6335534A (en) | Production of heptafluoroisobutenyl alkyl ether | |
| JP2759348B2 (en) | Method for producing 2-alkyl-3-alkoxycarbonylmethylcyclopentanone | |
| SU218140A1 (en) | METHOD OF OBTAINING ETHYL-p-NAFTIL-p, p-DICHLOROVINYL-PHOSPHATE | |
| SU311922A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING PHOSPHORYLATED ACYLALES ' | |
| SU1594167A1 (en) | Method of producing 3-methyl-3-pentene-2-on | |
| Шатирова et al. | SYNTHESIS AND PROPERTIES OF CYCLOHEXYL AMINES OF PROPARGYL SERIES | |
| SU218901A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING QUARTERLY AMMONIUM COMPOUNDS | |
| SU150837A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING SILICON ORGANIC ACETYLENE KETONES | |
| SU891655A1 (en) | Method of preparing bis-(alkoxymethyl)-selenides | |
| SU194826A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 3-BUTYL-5-ACETYL-Y- - (| 3-OXYETHYL) PYRROLIDONE | |
| SU285924A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 2- (TRIALKILSILIL) ETHYL-2'-PHENYLVINYLSULFIDES | |
| SU1198055A1 (en) | Method of producing alpha-alkoxymethyl-alpha-(beta,beta-dichlorvinyl)-ethyl acetoacetate or alpha-alkoxymethyl-alpha-(beta,beta-dichorvinyl)-acetylacetone | |
| SU247940A1 (en) | METHOD OF OBTAINING IONON SYNTHETIC ANALOGS | |
| SU284988A1 (en) | METHOD OF OBTAINING KETHETHYLOPHOSPIPHYL ACID ESTERS | |
| SU309932A1 (en) | METHOD OF OBTAINING J3-KETOALDEHYDE | |
| SU287027A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING DERIVATIVES 2,2-DIALKYL-4- (PROPARGILOXYMETHYL) -1,3-DIOXOLANE | |
| SU182149A1 (en) | METHOD OF OBTAINING SILICON ORGANIC VINYL ACETYLENE ALCOHOLS | |
| JPH0214343B2 (en) | ||
| SU345135A1 (en) | METHOD OF OBTAINING GLYCID ETHER 1-ALCOXYCLIC-HEXAN-1-CARBIC ACIDS | |
| SU298581A1 (en) | Method for the production of 4-isothiocyanogenic cyclic acetal chloroacetic acid? | PA11 [^ L; c =; W1 | 1,? D1.LIBRARY |