SU257378A1 - Способ получения 1- - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к области получени  соединени , которое может найти применение в препаративной органической химии.

Предлагаемый способ получени  1-(2-галоидэтил )-2-метил-5-нитроимидазола заключаетс  в том, что 1-(2-хлордиэтиловый эфир)2-метил-5-нитроимидазол обрабатывают галоидводородной кислотой, например бромистоводородной , при кип чении или йодом и боргидридом щелочного металла, например боргидридом натри , при температуре от минус 10 до плюс 40°С.

Пример I. В двухгорлую колбу емкостью 250 мл, снабл енную делительной воронкой , обратным холодильником и термометром , загружают 10 г 1-(2-хлордиэтиловый эфир)-2-метил-5-нитроимидазола и 100 мл 460/о-ной бромистоводородной кислоты. Смесь нагревают с обратным холодильником в течение 14 час. Азеотропический конденсат капл ми стекает в делительную воронку, и образовавшийс  при расщеплении эфирной св зи 1-бром-2-хлорэтан оседает на дне воронки, так как он не смещиваетс  с бромистоводо-. родной кислотой. После окончани  реакции отгон ют примерно 2/3 бр омистоводородной кислоты и отдел ют 1-бром-2-хлорэтан. Последний собирают, промывают водой , сушат над хлористым кальцием и перегон ют . Получают 2,2 мл (3,72 г) 1-бром-2хлорэтана; п 1,530-1,532. Выход 63% от теоретического.

Остаток бромистоводородной кислоты подвергают перегонке в вакууме, созданном водоструйным насосом, при температуре 50- 55°С и таким путем регенерируют 92-95% 46%-ной бромистоводородной кислоты.

К остатку после перегонки бромистоводородной кислоты добавл ют холодную воду в количестве, достаточном дл  растворени  бромистоводородного соединени , а затем 30%ного раствора гидроокиси натри  до рП 6-7. Выпавщее в осадок основание отфильтровывают , раствор ют в гор чей воде, добавл ют 0,3-0,5 г активированного угл  и перекристаллизовывают . Получают 6,25 г 1-(2-бромэтил )-2-метил-5-нитроимидазола в виде белых кристаллов с т. пл. 77-78°С. После перекристаллизации ИЗ воды т. пл. 79-80°С. Выход равен 63% от теоретического.

Пример 2. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, защищенным трубкой с п тиокисью фосфора и хлористым кальцием , помещают 11,65 г (0,05 .i/оль) 1-(2-хлорэтоксиэтил )-2-метил-5-нитроимидазола и 8,9 г (0,035 моль) йода, растворенного в 100 мл петролейного эфира. При перемешивании охлаждают реакционную смесь до минус 10°С (смесь льда с хлористым натрием).

В капельную воронку заливают суспензию 6,3 г (0,167 моль боргидрида натри  в 50 мл петролейного эфира. После продувани  аппаратуры газообразным азотом добавл ют по капл м суспензию боргидрида натри  в течение 30 мин. После того как в аппаратуру постепенно пропущен воздух, при охлаждении добавл ют по капл м 100 мл 5з/о-ного раствора хлористоводородной кислоты. Отдел ют водный слой от органического. Последний дважды промывают 50 мл 5%-кого раствора хлористоводородной кислоты. Объединенные водные слои подщелачивают до значени  водородного показател  рН 8. После охлаждени  отдел ют 10,25 г (73%) 1-(2-йодэтил )-2-метил-5-нитроимидазола, имеющего т. ил. 98-102°С. После перекристаллизации из смеси этанола с водой 1 :2 т. пл. 103-104°С .

Предмет изобретени 

Способ получени  1-(2-галоидэтил)-2-метил-5-нитроимидазола , отличающийс  тем, что 1-(2-хлордиэтиловый эфир)-2-метил-5-нитрои .мидазол обрабатывают галоидоводородной кислотой, например бромистоводородной, при кип чении или йодом и боргидридом щелочного металла, например боргидридом натри , при температуре от минус 10 до плюс 40°С с последующим выделением целевого продукта известным способом.