SU255288A1

SU255288A1 - Способ получения арилалкил- и циклоалкилфенолов

Info

Publication number: SU255288A1
Application number: SU1274266A
Authority: SU
Inventors: Я. М. Паушкин Л. Г. Семенцова Г. М. Мамедалиев М. В. Курашев; нефтехимического синтеза А. В. Топчиева Институт

Description

Изобретение относитс к области получени арилалкилированных и диклоалкили-рованных фенольных соединений, производные которых имеют широкое применение в химической промышленности, например, в качестве антиокислителей.

Известные способы .синтеза ар.илалкилированных и циклоалкилированных фенольных соединений заключаютс Б реакци х соответствующих олефинов с фенолами в присутствии хлористого алюмини , фтор.истого бора, серной или фосфорной кислоты, хлористого водорода или бромистого водорода.

При.менение таких катализаторов приводит к получению целевых продуктов с низким выходом, что св зано с образованием побочных продуктов, полимеризацией примен емых непредельных углеводов и некоторыми другими факторами.

Кроме того, часто продукты, полученные в присутствии указанных катализаторов, имеют желтоватый цвет (наличие иримесей), что предотвращает их Применение в качестве антиокислителей и дл друт.их целей.

В присутствии этих катализаторов при арилалкилировании и циклоалкилировании фенолов образуетс либо смесь о- и -изомеров с преобладанием п-изомера, либо практически один -изомер.

Предлагаемый способ отличаетс от известного тем, что, с целью увеличени селективности процесса и расширени ассортимента катализаторов алкилировани , в качестве

катализаторов примен ют неорганические соединени фосфора. Это позвол ет получать соответствующие замещенные фенолы с высоким выходом и хорошего качества, а в отдельных случа х с преобладанием о-изомера.

Катализаторами реакции вл ютс PCl-j, PCls, POCls, PFs, РВгз, РВгз, РОВгз, P.Og, Р4Об, полифосфорные кислоты.

В качестве алкилирующего агента примен ют стирол, а-метилст.ирол, п-изопропилстирол , аллилбензол, винилнафталин, циклогексен , метилциклогексен, циклооктен, метилциклогексен , циклооктен, циклодецен, винилциклогексан , р-фен,илэтиловый спирт, ос-галоидэгилбензол .

Исходными соединени ми могут быть фенол , крезолы, этил-, изоир01пил-, н-бутил-, трет-бугилфенолы, ксиленолы и другие алкилфенолы , а также нафтолы, метил-, этил-, изопроиилнафтолы и другие акилнафтолы,

гидрохинон, резорцин.

Процесс алкилировани можно вести в присутствии органического растворител или без него. Процесс арилалкилировани и циклоалкиторов на основе фосфора осуществл ют следу ющ.им образом. Катализатор и соответствуЕОЩий фенол загружают в (реактор, снабл бнный терморегул тором , мешалкой, конденсатогром, соединенным с атмосферой, емкостью дл олефина , подогревателем и устройством дл охлаждени -реакционной массы. Смесь нагревают при перемешивании до температуры реакции и затем в нее подают олефи . После лодачи олефлна реакционную массу дополнительно перемешивают при заданной температуре 0,2-1,5 час, охлаждают, если аозможно, то из нее выдел ют катализатор. Далее ее оромываюг водным раствором щелочи или воды , несколько раз -водой, сушат и разгон ют. Стадию тромывки можно исключить, если последующую .разгонку реакционной смеси проводить в присутствии органических (триэтиламин , диэтиламин и др.) или неорганических (NaOH, КОН, Са(ОН)2, LiOH) оснований (на 1 моль катализатора 0,8-1,1 моль основани ). Затем при атмосферном давлении отгон ют растворитель (если его примен ют), ненрореагировавшие олефин и фенол и при нониженном давлении раЗГон ют остаток. Составы полученных реакционных масс (после удалени каталазатора) определ ют методом газо-жидкостной хроматографии. Чистые соединени выдел ют вакуумной разгонкой . Кристаллические продукты очищают нерекристаллизацией из н-гепта а и этилового спирга. Арилалкилирование и циклоалкилирование фенолов в присутствни фосфорсодержащих катализаторов осуществл ют три атмосферном давлении интервале температур от -10 (в растворителе) до 200°С, при мол рных отношени х фенол : олефин 0,25:1 -10:1. При температуре реакции ниже 30-50°С в реакционной смеси по вл ютс продукты замещени водорода т.идроксилыной группы фенолов, а выше 200°С образуютс продукты уплотнени . Количество нримен емото катализатора колеблетс в пределах от 0,1 до 5 вес. % на олефин; в случае лолифосфорной кислоты - 3-5 %. Катализатор выдел ют из реакционной смеси только в случае применени иолифосфорной кислоты. Расход катализатора измен етс в пределах от 0,5 до 2 г на 100 г Синтезируемого соединени . Результаты опытов по алкилированию фенолов и его гомологов сведены в таблицу.