SU249626A1 - Способ получения кремнийсодержащих полиамидов - Google Patents
Способ получения кремнийсодержащих полиамидовInfo
- Publication number
- SU249626A1 SU249626A1 SU1248069A SU1248069A SU249626A1 SU 249626 A1 SU249626 A1 SU 249626A1 SU 1248069 A SU1248069 A SU 1248069A SU 1248069 A SU1248069 A SU 1248069A SU 249626 A1 SU249626 A1 SU 249626A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- silicon
- silicon containing
- copolymer
- containing polyamides
- Prior art date
Links
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 11
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 title description 11
- 239000010703 silicon Substances 0.000 title description 11
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 10
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Chemical compound OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N Caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 230000000930 thermomechanical Effects 0.000 description 2
- XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N 2-Piperidinone Chemical compound O=C1CCCCN1 XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASTAFWNFKJWCLV-UHFFFAOYSA-N 3-acetylazepan-2-one Chemical compound CC(=O)C1CCCCNC1=O ASTAFWNFKJWCLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N P-Cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N Triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 acetyl caprolactam Chemical compound 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N n-heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011528 polyamide (building material) Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003809 water extraction Methods 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к области производства кремнийсодержащих полиамидов.
По предлагаемому способу кремнийсодержащие иолиам-иды получают иутем гOiMQпoлимeризаций крем ийсодержащего лактама, например 1,1-диметил-3-метил-1-сила1валеролактама, или сололимеризации его с органическими лактамами , содержащими в цикле 3-6 атомов углерода. Использование в реакции сополимеризации исходных соединений (кре мнийсодержащего и органического лактама) в различных соотношени х .позвол ет получить сополимеры с различным содержанием кремни (от О до 18%) и со свойствами, .измен ющимис в широких пределах.
Гомополимеризацию кремниргсодержащего лактама, а также его сополимер из ацию с другими лактамами провод т в расплаве исхо.дных мономеров или .в растворе ««ертного растворител при 100-250°С в присутствии а.нионных катализаторов в токе инертного газа (азот или аргон) в течение 0,5-10 час. Дл гомополимеризации кремнийсодержащих лактамОВ используют каталитическую систему натр ийкаП рол актам-N-ац.иллактам. Дл осуществлени процесса сополимеризации используют либо- указанную выше каталитическую систему , либо в качестве катализаторов берут металлоорганическпе соединени лити , .натри , магни , алюмини , цинка. Количество катализатора в расчете на исходные мономеры от 0,5 до 10 мол. %.
Гомополимер 1,1-диметил-3-метил-1-силавалеролактама растворим в гор чем метаноле. Наличие кремнийсодержащих полиамидных звеньев в сополимерах с е-капрол актам ом также придает последним способность раствор тьс в гор чем метаноле.
Пример 1. Непосредственно оеред полимеризацией в реа1кционную пробирку перегон ют 1,79 г (0,0114 июль) 1,1-диметил-З-метил1-силавалеролактама (т. пл. 55-56°С, г. кип. 112-113°С/2,5 лш рт. ст.). Затем в реакционную лробирку вставл ют трехгорлую насадку (дл Ввода и вывода аргона и дл мешалки),
прибор трижды попеременно вакуумируют и наполн ют аргоном. При 90°С к распла-ву добавл ют 0,013 г (5 мол. % от мономера) натри и после окончани выделени водорода температуру смеси .повышают до 140°С.
При этой температуре добавл ют 0,088 г (5 мол. % от мономера) ацетилкапролактама и реакционную смесь выдерживают 9 час. Выход полимера, определенный по экстракци.и водой при кип чении в течение 8 час, составВычислено , %: С 53,45; Н 9,61; N 8,90; Si 17,85.
CyHisNSiO.
Найдено, %: С 51,08; Н 9,31; N 9,14; Si 16,94.
Полимер предста(Вл ет собой белый порошок , растворимый при комйатной температуре в кислотах (серНой, муравьиной, уксусной), а лри налрввании в спиртах (метаноле, 71%-ном водном растворе этанола, трикрезоле, бензиловом спирте). В диметилсульфоксиде полимер раст1БОр етс при нагревании, ио при охлаждении выпадает.
Приведенна БЯЗ-КОСТЬ 0,5%-него раствора полимера .в муравьиной кислоте при 20°С 0,08, молекул рный вес, определенный с помощью ультрацентрифуги, 3800, т. пл., определенна из термомеха.нической кривой, 140°С.
Пример 2. По методике нр-имера 1 из 1,51 г (26 мол. %) 1,1-диметил-3-метил-1-сила .валеролактама и 3,07 г (74 мол. %) е-капролактама (т. кип. 131°С/10 мм рт. ст.) в присутствии 0,04 г (5 мол. % от суммы мономеров ) натри и 0,28 г (5 мол. % от суммы мономеров ) ацетилкапролактама при 145°С в течение 4 час получают сопол,имер (выход 76% от теоретического), полностью растворимый в метаноле . Согласно элементарному анализу на азот (11,73%) и кремний (4,19%) в переосажденном из метанола сополимере содержитс 20-23 мол. % звеньев кремнийсодержащего лактама, т. е. состав сополимера близок к составу исходной смеси мономеров. Приведенна
в з кость 0,5% раствора сополимера в Муравьииой кислоте при 20°С составл ет 0,17, а в трикрезоле- 0,46; т. 1ПЛ., определенна из термомеханической кривой, 170°С.
Пример 3. В реакционную пробирку с загруженным е-капрола1ктамом в количестве 1,50 г (58 мол. %) перегон ют непосредственно перед полимеризацией 1,50 г (42 мол. %) 1,1-диметил - 3 - метил-1 - силавалеролактама.
Прибор трижды попеременно вакуумируют и наполн ют аргоном, смесь .нагревают до 90°С и добавл ют 3,21 мл (7,0 вес. %) раствора триизобутилалюмини в гептане (5 мол. % от суммы мономеров). Смесь нагревают до 230°С
1 час и выдерживают 10 час. Выход сополимера , определенный по экстракции водой лри кип чении в течение 7 час, составл ет 25%. Количество кремни в переосажденном из метанола сополимере составл ет 1,20%, что соответствует наличию в сополимере 7 мол. % Кремнийсодержащих звеньев. Приведенна в зкость 0,5% раствора сополимера в муравьиной кислоте при 20°С 0,12.
Предмет изобретеа;И
Способ получени кремнийсодержащих полламидов , отличающийс тем, что, с целью расширени ассортимента кремнийсодержаших полимеров, 1,1 -диметил-3-метил-1 -силавалеролактам подве,ргают гомополимеризацни или сополимеризации с лактамами, содержащими в цикле 3-6 атомов углерода.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU249626A1 true SU249626A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Hanford et al. | Polymeric amides from epsilon‐caprolactam | |
| US8883957B2 (en) | Process for the preparation of polylactones and polylactams | |
| SU249626A1 (ru) | Способ получения кремнийсодержащих полиамидов | |
| Vandenberg et al. | Poly [3, 3‐bis (hydroxymethyl) oxetane]—an analog of cellulose: Synthesis, characterization, and properties | |
| CA2713823C (en) | Method for producing lactamates by way of thin film evaporation | |
| SU248973A1 (ru) | ||
| Šebenda | Polymerization | |
| US3141006A (en) | Anionic polymerization of lactams with dilactim ethers as cocatalysts | |
| JP3421047B2 (ja) | 非イオン性強塩基触媒によるラクタムの開環重合法 | |
| JP7164717B2 (ja) | アニオン開環共重合によるポリアミド製造方法及びこれに製造されたポリアミド | |
| US3236817A (en) | Anionic process for preparing high molecular weight polyamides from lactams | |
| JP2914537B2 (ja) | ２−ピロリドン重合体の製法 | |
| JP2874738B2 (ja) | ２−ピロリドン重合体の製法 | |
| SU160312A1 (ru) | ||
| SU246846A1 (ru) | Способ получения политиокарбонилфторида | |
| JP2874740B2 (ja) | 粉末状２−ピロリドン重合体の製法 | |
| Hashimoto et al. | An acyllactam-type growable end group formed in the anionic polymerization of a bicyclic oxalactam. The isolation of the polyamide and its use as an activator in the polymerization of 2-pyrrolidone | |
| US4171426A (en) | Triarylmethylhalide-accelerated lactam polymerization | |
| Kricheldorf et al. | 13C‐NMR sequence analysis. 19. Anionic copolymerization of γ‐butyrolactam, δ‐valerolactam, and caprolactam at low temperatures | |
| RU2798656C1 (ru) | Способ получения олигомеров акрилонитрила и его соолигомеров в присутствии N-метилморфолин-N-оксида | |
| US4180650A (en) | Nitrothiophene-accelerated lactam polymerization | |
| Konomi et al. | Low‐temperature polymerization of lactams by using as catalyst the salt derived from NaAlEt4 and monomer and with several compounds as initiator | |
| SU274356A1 (ru) | Способ получения полиакрилонитри.па | |
| SU852890A1 (ru) | Способ получени поликапроамида | |
| JPH11343337A (ja) | ポリアミドの製造方法 |