SU248973A1

SU248973A1 -

Info

Publication number: SU248973A1
Application number: SU1257334A
Authority: SU

Description

Изобретение относитс к области получени кремнийсодержащих полимеровПредлагаетс -способ получени лолиамидоэфиров путем сополимеризации кремнийсодержащих лактамов, например 1,1-диметил-Зметил-1-силавалеролактама и е-капролактона, или 1,1-диметил-3-метил-1 - силавалеролактоиа и е-капролактама.SUBSTANCE: invention relates to the field of obtaining silicon-containing polymers. It is proposed to prepare lolyamido esters by copolymerization of silicon-containing lactams, for example 1,1-dimethyl-Zmethyl-1-sylavalerolactam and e-caprolactone, or 1,1-dimethyl-3-methyl-1 - sylaverolactoia and caprolactam.

В качестве сомономеров можно примен ть лактамы и лактоны, содержащие в цикле от 3 до 6 атомов углерода.Lactams and lactones containing from 3 to 6 carbon atoms per cycle can be used as comonomers.

Использование в реакции сополимеризации различных соотношений исходных циклических соединений позвол ет получать полиамидоэфиры с различным содержанием кремни и со свойствами, измен ющимис в щироких пределах.The use in the copolymerization reaction of different ratios of the starting cyclic compounds allows polyamidoesters to be obtained with different silicon contents and with properties varying within wide limits.

Сополимеризацию кремнийсодержащего цикла с органическим провод т в расплаве исходных мономеров или в растворе инертного растворител при температуре 100- 250° С в присутствии анионных катализаторов в токе инертного газа (например, аргона или азота) в течение 0,5-10 час. В качестве катализатора такой реакции используют металлорганйческие соединени лити , натри , магни , алюмини или цинка либо каталитическую систему натрийкапролактам-М-ациллактам . Количество катализатора в расчетеThe copolymerization of a silicon-containing cycle with an organic one is carried out in the melt of the starting monomers or in an inert solvent solution at a temperature of 100-250 ° C in the presence of anionic catalysts in a stream of inert gas (for example, argon or nitrogen) for 0.5-10 hours. As the catalyst for such a reaction, metal-organic compounds of lithium, sodium, magnesium, aluminum or zinc or the sodium caprolactam-M-acyl lactam catalytic system are used. The amount of catalyst in the calculation

на исходные мономеры может составл ть от 0,5 до 10 мол. %.per monomers may range from 0.5 to 10 mol. %

Пример 1. В реакционную пробирку с загруженным е-капролактоном в количествеExample 1. In the reaction tube loaded with e-caprolactone in the amount of

1,52 г (58 мол. ,/о) перегон ют непосредственно перед полимеризацией 1,50 г (42 мол. %) 1,1-диметил-3-метил-1-силавалеролактама. В эту пробирку вставл ют трехгорлую насадку (дл ввода и вывода аргона и мешалки), прибор трижды попеременно вакуумируют и наполн ют аргоном. При 90° С к реакционной смеси добавл ют 0,14 г (3 мол. % от суммы мономеров) триизобутилалюмини , нагревают смесь до 140° С и выдерживают при этой температуре 3 час. Получают сополимер, растворимый на холоду в метаноле и ацетоне.1.52 g (58 mol. / O) was distilled immediately before polymerization 1.50 g (42 mol.%) Of 1,1-dimethyl-3-methyl-1-sillavalerolactam. A three-neck nozzle (for inlet and outlet of argon and a stirrer) is inserted into this tube, the instrument is alternately vacuumized three times and filled with argon. At 90 ° C, 0.14 g (3 mol.% Of the sum of monomers) of triisobutylaluminum is added to the reaction mixture, the mixture is heated to 140 ° C and maintained at this temperature for 3 hours. Get the copolymer, soluble in cold in methanol and acetone.

Выход сополимера, определенный путем переосаледени из метанола в воду, составл ет 70%.The copolymer yield, determined by conversion of methanol to water, is 70%.

Сополимер представл ет собой в зкий маслообразный продукт с температурой стекловани , определенной из термомеханической кривой, равной 28° С. Согласно элементарному анализу на кремний (6,74%) сополимерThe copolymer is a viscous oily product with a glass transition temperature determined from a thermomechanical curve of 28 ° C. According to an elemental analysis for silicon (6.74%), the copolymer

содержит 30,6 мол. % кремнийсодержащих звеньев. Приведенна в зкость 0,5%-ного раствора сополимера в муравьиной кислоте при 20° С 0,12, а в трикрезоле 0,36.contains 30.6 mol. % of silicon-containing links. The reduced viscosity of a 0.5% solution of the copolymer in formic acid at 20 ° C is 0.12, and in tricresol it is 0.36.

метил-1-силавалеролактона и 2,02 г (64 мол. %) 8-капролактама в присутствии 0,17 г (3 мол. о/о от суммы мономеров). триизобутилалюмини При 140° С в течение 4,5 час получают сополимер с выходом 75Vo от теоретичеСКОРО (по экстракции водой и ацетоном при комнатной температуре). Сополимер растворим при комнатной температуре, в муравьиной кислоте и трикрезоле, а при кип чении - в метаноле , уксусной кислоте и бензоловом спирте, В диметилформамиде м диметилсульфоксиде сополимер раствор етс при нагревании, а при охлаждении выпадает.methyl 1-sylavalerolactone and 2.02 g (64 mol%) of 8-caprolactam in the presence of 0.17 g (3 mol. o / o of the sum of monomers). triisobutylaluminum at 140 ° C for 4.5 hours, a copolymer is obtained with a yield of 75Vo from theoretical (for extraction with water and acetone at room temperature). The copolymer is soluble at room temperature, in formic acid and tricresol, and when boiled in methanol, acetic acid, and benzene alcohol. In dimethylformamide and dimethylsulfoxide, the copolymer dissolves when heated, and when cooled, it falls.

Согласно элементарному анализу на кремний (6,54%), лереосажденный из метанола, сополимер содержит 29,6 мол. Р/о кремнийсодержащих звеньев. Приведенна в зкость 0,5%-ного раствора сополимера в трикрезоле при 20° С составл ет 0,36. Согласно термомеханической кривой сополимер имеет температуру разм гчени 90° С и температуру текучести 210° С.According to an elemental analysis of silicon (6.54%), the copolymer left-precipitated from methanol contains 29.6 mol. P / o silicon-containing links. The reduced viscosity of a 0.5% solution of a copolymer in tricresol at 0.3 ° C is 0.36. According to the thermomechanical curve, the copolymer has a softening temperature of 90 ° C and a pour point of 210 ° C.

Пример 3. По методике, приведенной в примере 1, из 1,97 г (34 мол. -%) 1,1-диметил3-метил-1-силавалеролактона и 3,06 г Example 3. According to the method described in example 1, from 1.97 g (34 mol. -%) 1,1-dimethyl3-methyl-1-sylavalerolactone and 3.06 g

(66 мол. %) 8-капролактама в присутствии 0,056 г (6 мол. о/о от суммы мономеров) натри и 0,38 мл (6 мол. % от Суммы мономеров) ацетилкапролактама при 140° С в течение 10 час получают сополимер с выходом 33,6% от теоретического (по экстракции водой и ацетолам при комнатной температуре).(66 mol.%) 8-caprolactam in the presence of 0.056 g (6 mol. O / o of the sum of monomers) sodium and 0.38 ml (6 mol.% Of the sum of monomers) of acetylcaprolactam at 140 ° C for 10 hours get a copolymer with a yield of 33.6% of theoretical (by extraction with water and acetols at room temperature).

Согласно элементарному анализу на кремний (l,66iJ/o) в переосажденном из метанола сополимере содержитс 7 мол. % кремнийсодержащих звеньев. Приведенна в зкость 0,5%-ного раствора сополимера в трикрезоле при 20° С составл ет 0,20; температура плавлени , определенна из термомеханической кривой, 195° С.According to an elemental analysis of silicon (l, 66iJ / o), 7 mol. Contained in the copolymer re-precipitated from methanol. % of silicon-containing links. The reduced viscosity of a 0.5% solution of a copolymer in tricresol at 0.20 ° C is 0.20; melting point determined from a thermomechanical curve, 195 ° C.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени кремнийсодержащих полиамидоэфиров , отличающийс тем, что, с целью расширени ассортимента кремнийсодержащих полимеров, 1,1-диметил-З-метил1-силавалеролактам и е-капролактон или 1,1диметил-З-метил-1-силавалеролактон и е-капролактам подвергают сополимер из ации.A method of producing silicon-containing polyamido esters, characterized in that, in order to expand the range of silicon-containing polymers, 1,1-dimethyl-3-methyl-1 -yllavelerolactam and e-caprolactone or 1,1-dimethyl-3-methyl-1-sylavelerolactone and e-caprolactam are subjected to a copolymer from ation.