SU160312A1

SU160312A1 -

Info

Publication number: SU160312A1
Application number: SU756380A
Authority: SU

Description

Изобретение относитс к способу получени поликапролактама путем скоростпоп полимеризации Е-капролактама в массе.This invention relates to a process for the production of polycaprolactam by the rate of polymerization of E-caprolactam in bulk.

В насто щее врем скоростную пoли iepизацию 6-капролактама в массе ведут в присутствии в качестве катализатора системы Na-капролактам-N-ацетилкапролактам. Примепеиие N-ацетнлкапролактама позвол т значительно ускорить процесс при одновременном понижении температуры. Одиако нолучеиные таким сиособом нолнмеры имеют сравнительно невысокий .молекул рный вес.At present, the high-speed polymerization of 6-caprolactam in bulk is carried out in the presence of the Na-caprolactam-N-acetyl-caprolactam system as a catalyst. The use of N-acetylcaprolactam will significantly speed up the process while lowering the temperature. However, nolmer in this way are relatively low molecular weight.

Предложенный способ, нредусматрнваюпднй применение в качестве соката.чнзатора дл Na-капролактама К ,Х-ацилбислактамов или их смеси с N-ацетилкаиролактамом, позвол ет не только значительно уекор ть процеес полимеризации ири пониженной телшературе, но и получать конечный нродукт с высокн.м молекул рным весом н, следовательно, с лучшнми физико-механическими показател ми.The proposed method, the use of n-as-mattress as a juice extractor for Na-caprolactam K, X-acyl-bis-lactams or their mixture with N-acetylirolactam, allows not only to significantly reduce the polymerization process and reduced teeter counting, but also to obtain the final product with high molecules. It is of great weight, therefore, with the best physicomechanical indicators.

Скоростную полимеризацию к-капролактама по насто щему изобретению провод т в лшссе в приеутстпин 0,2-0,7 мол. i% натриевой соли s-каиролактама и 0,1-0,8 мол. % (от мономера) Х ,Х-ацилбислактама. Процесс кристаллизации иоликапроамнда провод т при 150-200°С. В случае использоваии смещанного катализатора мол рные соотношени Х-ацетилкапролактама к Х,Х-а1и лбнслактаму примен ют от 1 : 1 до 1 : 0,25, сохран выщеуказанные мол рные соотношени к е-капролактаму.The high-speed polymerization of c-caprolactam according to the present invention is carried out in less than 0.2-0.7 mol. i% sodium salt of s-cairolactam and 0.1-0.8 mol. % (of monomer) X, X-acylbislactam. The crystallization process of iolicapromand is carried out at 150-200 ° C. In the case of a displaced catalyst, the molar ratios of X-acetylcaprolactam to X, X-a1 and lsyllabtam are used from 1: 1 to 1: 0.25, keeping the above molar ratios to e-caprolactam.

В зависнмостн от мол рного соотнощенн 1,Х-агл лбнслактамов к е-капролактаму получают либо илавкне и растворимые, либо неилавкне и нерастворшые высокомолекул рные полпканроал иды.Depending on the molar ratio of 1, X-aggl-ls-lactams to e-caprolactam are obtained either by distillation and soluble, or non-distilled and insoluble high molecular weight polpkanroalidy.

В качестве Х,Х-анплбнслактамоп используют соединени общей формулыCompounds of the general formula are used as X, X-anablslactamop.

О : С - N - С - R - С - N - С О,О: С - N - С - R - С - N - С О,

/ // /

(СН.,)„ Оо (СНо)„,(СН.,) „Оо (СНо)„,

где R- полиметнлен - (СП) ,, при q -1-9: и;п орто-. пара-, илн метафен11, т, п 3-6.where R is polymethnlen - (SP), when q -1-9: and; n ortho-. para-, iln metafen11, t, n 3-6.

В частности, могут примеп тьс Х,Х-ацилбнслактамы: Х,Х-нзофталоил-, Х,Х-терефталоил- , Х1,Х-адипинонл-, Х,Х-себацннонл-, Х ,Х-азеланнонлбнс-е-капролактам, а также Х,Х-нзофталонл-, Х,Х-терефталоил-, Х,Хадипнноил- , Х,Х-себацинонл-, Х,Х-азелаиноилбнс-и-нннерндон .In particular, the following can be used: as well as X, X-nzophalon-, X, X-terephthaloyl-, X, Hadipnnoyl-, X, X-sebacinol-, X, X-azelainoilbs-and-nnnerndon.

Этп соед11нен1; легко получают из соответствуюш .их хлорангидридов кислот н лактамов в присутствии растворител н триэтиламнпа дл св зывани ПС1.This is connected; easily prepared from the corresponding acid chlorides of acids n lactams in the presence of a solvent n triethylamine to bind PS1.

Прнмер 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, номенипот 174 г (1,5 моль Е-канролактама н температуру полннмают до в токе азота, К раснлавленному е-капролактаму прп перемешивании добавл ют 0.14 г (0,0062 .ViO.ib) натри и носле прекращени выделени водорода телшературу реакциоиной смеси подпимают до . При этой температуре к смеси добавл ют 1,1 гPRNMER 1. In a three-necked flask equipped with a stirrer, nomenypot 174 g (1.5 mol of E-canrolactam n temperature is filled to a stream of nitrogen, 0.14 g (0.0062 .ViO.ib) sodium is added to the fused e-caprolactam by stirring. At the same temperature, 1.1 g are added to the mixture at this temperature.

(0,003 моль) М,Ы-изофталоилбискапролактама (т. пл. 141 ). Смесь перемешивают при этой температуре в течение 5 мин и далее заливают в форму, нагретуго до 140°С. Полимеризаци в блоке происходит в адиабатическом режиме, при этом температура пгудпимаетс от 140 до 200°С в течеиие 30 мин, выдерживают массу при 200°С в течепие 60 мин. Получают блок, механические свойства которого приведены в таблице (образец 3). Полученный поликапроамид содержит 3% остаточного мономера и имеет приведенную в зкость 0,5%-ного раствора в крезоле, равную 7,72.(0.003 mol) M, N-isophthaloyl biscaprolactam (mp. 141). The mixture is stirred at this temperature for 5 minutes and then poured into a mold, heated to 140 ° C. Polymerization in the block occurs in the adiabatic regime, with the temperature being charged from 140 to 200 ° C for 30 minutes, and the mass is maintained at 200 ° C for 60 minutes. Get the block, the mechanical properties of which are shown in the table (sample 3). The resulting polycaproamide contains 3% residual monomer and has a reduced viscosity of a 0.5% aqueous solution in cresol, equal to 7.72.

П р и м е р 2. По методике, описанной в примере I, из 184 г (1,63 моль} 8-капролактама , 0,15 г (0,0065 моль) натри , 0,5 г (0,0032 моль) N-ацетилкапролактама и 0,58 г (0,0015 моль) К,М-изофталоилбискапролактама получают блок, механические свойства которого приведены в таблице (образец 4). Полученный поликапроамид содержит 2,56% остаточного мономера и имеет приведеиную в зкость 0,5%-ного раствора в крезоле, равную 3,02.PRI mme R 2. According to the procedure described in Example I, from 184 g (1.63 mol) of 8-caprolactam, 0.15 g (0.0065 mol) of sodium, 0.5 g (0.0032 mol A) N-acetylcaprolactam and 0.58 g (0.0015 mol) K, M-isophthaloyl biscaprolactam is given a block whose mechanical properties are given in the table (sample 4). The resulting polycaproamide contains 2.56% residual monomer and has a reduced viscosity of 0, 5% solution in cresol, equal to 3.02.

В таблице приведены некоторые механические свойства образцов капрона, описанных выше. В таблице дл сравнени приведены также механические свойства литьевого капрона марки Б (образец 1) и капрона, полученного полимеризацией е-капролактама вThe table shows some of the mechanical properties of the caprone samples described above. The comparison table also shows the mechanical properties of the molded n-type B caprone (sample 1) and the nylon obtained by polymerization of e-caprolactam in

присутствии натриевой соли е-капролактама и М-ацетилкапролактама (образец 2).the presence of the sodium salt of e-caprolactam and M-acetylcaprolactam (sample 2).

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени поликапролактама путем скоростной полимеризации е-капролактама в массе в присутствии катализатора Na-капролактам + ациламид, отличающийс тем, что, с целью увеличени молекул рного веса полимера, в качестве ациламидов примен ют Н,М-ацилбислактамы с общей формулой (СН,)„ Оо (СН,);„The method of producing polycaprolactam by rapid polymerization of e-caprolactam in the presence of a catalyst, Na-caprolactam + acylamide, characterized in that, in order to increase the molecular weight of the polymer, H, M-acylbisactams with the general formula (CH) are used as acylamides „Оо (СН,);„

О С - N-C-R - C-N-C O (где R - полиметилен - (СНо) , при q 4-9; или орто-, пара- или метафен 1лен; ш, п 3-6)O C - N-C-R - C-N-C O (where R is polymethylene - (СНо), with q 4-9; or ortho-, para- or metafene 1 lelen; w, n 3-6)

или смесь Н,М-ацилбислактамов с известными ациламидами. например N-ацетилкапро .чактамом.or a mixture of H, M-acylbislactams with known acylamides. for example, N-acetylcapro.