SU203893A1

SU203893A1 - Method of producing ethylene copolymers

Info

Publication number: SU203893A1
Application number: SU1114225A
Authority: SU
Inventors: В. И. Клейнер Б. А. Креицель Л. Л. Стоцка Т. Н. Андреева
Original assignee: Институт нефтехимического синтеза А. В. Топчиева

Description

1 ,one ,

Данное изобретение относитс к области получени сополимеров этилена с винилциклоалканами .This invention relates to the field of producing copolymers of ethylene with vinylcycloalkanes.

Известен снособ получени сополимеров .этилена с различными ненасынденными соеди1 ени мн нутем сополимернзации соответствующих мономеров нри нагревании в присутствии каталитической системы на основе соли переходного металла IV-VIII групп периодической системы и алюминийорганического соедииеии .A known method for the preparation of ethylene copolymers with various unsaturated compounds is possible by copolymerizing the corresponding monomers by heating in the presence of a catalytic system based on a salt of a transition metal of the IV-VIII groups of the periodic system and organic aluminum.

Предлагаемый способ предусматривает применение в качестве ненасыш,енного соединени , сополимеризующегос с этиленом, винилциклоалкана .The proposed method provides for the use of vinylcycloalkane as an unplastic, copolymerized compound with ethylene.

Сополимернзацию винилциклоалканов с этиленом провод т в стекл нном реакторе при атмосферном или повышенном давлении, в среде алифатических растворителей или без них, при температуре от 30 до 100°С, в течение 0,5-10 час. В качестве катализаторов сополимеризации иснользуют катализаторы тина Циглера-Натта на основе солей переходных металлов IV-VIII групп периодической системы и алюминийорганических соединений при мольном соотношении Ti/Al от 1:2 до 1 :5. Концентрацию соли переходного металла в реакционной смеси варьируют от 0,06 до 0,31 моль/л, концентрацию винилциклоалканов измен ют от 2,3 до 2,5 .The copolymerization of vinylcycloalkanes with ethylene is carried out in a glass reactor at atmospheric or elevated pressure, with or without aliphatic solvents, at a temperature of from 30 to 100 ° C, for 0.5-10 hours. As copolymerization catalysts, Ziegler-Natta tin catalysts based on transition metals of the IV-VIII groups of the periodic system and organoaluminum compounds are used at a molar ratio of Ti / Al of 1: 2 to 1: 5. The concentration of the salt of the transition metal in the reaction mixture varies from 0.06 to 0.31 mol / l, the concentration of vinylcycloalkanes varies from 2.3 to 2.5.

В зависимости от скорости подачи этилена (состава мономерной смеси) получают сонолимеры , содержащие от 44 до 86 вес. % винилциклоалкановых звеньев. СополимерыDepending on the feed rate of ethylene (the composition of the monomer mixture), sonolymers are obtained containing from 44 to 86 wt. % vinylcycloalkane units. Copolymers

представл ют собой кристаллические белые порошки с т от 1,5 до 3,7 дл/г и температурой плавлени от 100 до 130°С, полностью растворимые нри нагревании в ароматических растворител х и частично растворимые в циклогексане и хлороформе.are crystalline white powders with t from 1.5 to 3.7 dl / g and a melting point of from 100 to 130 ° C, completely soluble when heated in aromatic solvents and partially soluble in cyclohexane and chloroform.

При м е р. Сополимеризацию винилциклогексана с этиленом нровод т при атмосферном давлении в стекл нном реакторе с барботером дл этилена, мешалкой, обратным холодильником и специальным приспособлением дл загрузки катализатора в реактор.An example. The copolymerization of vinylcyclohexane with ethylene is carried out at atmospheric pressure in a glass reactor with a bubbler for ethylene, with a stirrer, a reflux condenser, and a special device for loading the catalyst into the reactor.

В реактор в атмосфере аргона загружают 10 мл перегнанного над натрием винилциклогекеана и 17,6 мл сухого н-гептана, с помощью10 ml of vinylcyclohexane distilled over sodium and 17.6 ml of dry n-heptane are loaded into the reactor under argon atmosphere with the help of

термостатированной рубашки температуру довод т до 80°С и начинают пропускать через барботер этилен со скоростью 0,07 л/мин. Затем через снециальное нриснособление ввод т в реактор 1,84 млюль TiCU и 5,52 ммольThe thermostatted jacket was brought to 80 ° C and began to pass ethylene through a sparger at a rate of 0.07 L / min. Then, through the heating device, 1.84 mol of TiCU and 5.52 mmol are introduced into the reactor.

А1(г С4Н9)з и нровод т сонолнмеризацию при перемешивании в теченне 1,5 час. тоном и сушат в вакуумном шкафу до посто нного веса при температуре 80°С. Получают 5,4 г сополимера 2,02 дл1г (в тетралине при 135°) и т. пл. 100°С. По данным ИК-спектра сополимер содерл ит 76 вес. % винилциклогексановых звеньев. Предмет изобретени Способ получени сополимеров этилена с сополиме- 10 ненасыш;енпым соединением путем 5 ризации соответствуюш,их мономеров при нагревании в присутствии каталитической системы на основе соли переходного металла IV- VIII групп периодической системы и алюминийорганического соединени , отличающийс тем, что, с целью расширени ассортимента полимерных материалов, в качестве ненасыщенного соединени примен ют винилдиклоалкан .A1 (g C4H9) 3 and sonnection was carried out with stirring for 1.5 hours. tone and dry in a vacuum oven to constant weight at 80 ° C. 5.4 g of copolymer are obtained: 2.02 for 1 g (in tetralin at 135 °) and so on. 100 ° C. According to the IR spectrum, the copolymer contains 76 wt. % vinylcyclohexane units. The subject of the invention is a method for the preparation of copolymers of ethylene with copolymer non-saturated; by combining the corresponding monomers by heating them in the presence of a catalytic system based on a transition metal salt of groups IV-VIII of the periodic system and organoaluminum compound, a range of polymeric materials; vinyl dicloalkane is used as an unsaturated compound.