SU910660A1

SU910660A1 - Process of modfying atactic polypropylene

Info

Publication number: SU910660A1
Application number: SU802955418A
Authority: SU
Inventors: Виктор Емельянович Пустовит; Богдан Мирославович Ярмолюк; Юрий Тимофеевич Гордаш; Людмила Ивановна Береза; Владимир Николаевич Антонов; Ярослав Евстахиевич Гарун; Геннадий Владимирович Турчин
Original assignee: Предприятие П/Я М-5593
Priority date: 1980-07-17
Filing date: 1980-07-17
Publication date: 1982-03-07

Description

Изобретение относитс к способам модификации атактического полипропилена малеиновым ангидридом. Модифицированный полимер может быть использован , например, дл синтеза малорастворимых поверхностно-активных веществ в частности присадок к смазочным маслам . Атактический полипропилен с молекул рной массой 4000-30000 получают как побочный продукт в производстве изотактического полипропилена, не наход щий, как правило, промышленного применени . Известен способ модификации полипро пилена, который заключаетс в обработк перекис ми реакционной смеси малеино- вого ангидрида и полипропилена в органическом растворителе и среде азота при в течение 4ч. Количество прореагировавшего малеинового ангидри- да 0,87 мас.% tl . Недостатком способа вл етс низка степень превращени реагирующих веществ, необходимость применени не- стойких, быстррразлагающихс и сравнительно дорогих инициаторов - перекисей . Наиболее близким к изобретению по технической сущности вл етс способ модификации атактического полипропилена с молекул рной массой 4ООО ЗООООО малеиновым ангидридом в среде органического растворител и атмосфере инертного газа (азота) при 200aSO C в течение 6 - 12 « Г2 . Содержание сукцинангидридных групп в продукте составл ет 12-17мас.%. Недостатком данного способа вл етс то, что высока степень преврашвни реагирующих веществ достигаетс при использовании полипропилена относительно низкой молекул рной массы. С повьпиеннем молекул рной массы полипропилена степень превращени понижаетс ввиду наличи в последнем нереакшонноспособных структур.This invention relates to methods for modifying atactic polypropylene with maleic anhydride. The modified polymer can be used, for example, for the synthesis of poorly soluble surfactants, in particular lubricant additives. Atactic polypropylene with a molecular weight of 4000-30000 is obtained as a by-product in the production of isotactic polypropylene, which is generally not used in industry. A known method of modifying polypropylene, which consists in the treatment with peroxides of the reaction mixture of maleic anhydride and polypropylene in an organic solvent and nitrogen medium for 4 hours. The amount of maleic anhydride reacted is 0.87 wt.% Tl. The disadvantage of this method is the low degree of conversion of the reactants, the need for using unstable, fast-decomposing and relatively expensive initiators - peroxides. The closest to the invention in its technical essence is the method of modifying atactic polypropylene with molecular weight 4OOO ZOOOOO maleic anhydride in an organic solvent medium and inert gas atmosphere (nitrogen) at 200aSO C for 6 - 12 "G2. The content of succinic anhydride groups in the product is 12-17 wt.%. The disadvantage of this method is that a high degree of pretreatment of the reactants is achieved using relatively low molecular weight polypropylene. With polypropylene molecular weight, the conversion is reduced due to the presence of non-reactive structures in the latter.

Целью изобретени вл етс повышение степени превращени реагирующих вшцеств.The aim of the invention is to increase the degree of conversion of reactants.

11ель достигаетс тем, что в способе модификации атактического полипропилейа путем обработки его малеиновым ангидридом в среде органического растворител в атмосфере азота при 200250РСатактический полипропилен предварительно нагревают в атмосфере азота до ЗОО-34СР С, выдерживают при этой температуре 0,5-5ч и вакуумируют при 200-230 0 и давлении Ю-30мм рт.с в течение 0,3-0,5ч.11el is achieved by the fact that in the method of modification of atactic polypropylene by treating it with maleic anhydride in an organic solvent medium in a nitrogen atmosphere at 200250RS, the tactical polypropylene is preheated in a nitrogen atmosphere to ZOO-34CP C, kept at this temperature for 0.5-5 hours and vacuum in 200- 230 0 and a pressure of 10-30 mm Hg for 0.3-0.5 hours.

Вакуумирование можно проводить в широких пределах температур, остаточного давлени и времени. Наиболее оптимальным режимом вл етс 0,3-0,5 ч при 2ОО-230 С/10.-30 мм рт. ст.Evacuation can be carried out over a wide range of temperatures, residual pressure and time. The most optimal mode is 0.3-0.5 h at 2OO-230 С / 10.-30 mm Hg. Art.

При модификации атактического полипропилена по данному способу степень превращени реагирующих веществ достигает 85 мае. %..When modifying atactic polypropylene using this method, the degree of conversion of the reacting substances reaches 85 May. % ..

Модифицированный таким образом атактический полипропилен представл ет собой малорастворимое вещество, характеризуетс высоким содержанием малеин вето ангидрида.The atactic polypropylene modified in this way is a poorly soluble substance and is characterized by a high content of maleic veto anhydride.

Пример 1.В автоклав с мешалк загружают 500 г атактического полипрошшена с молекул рной массой . 26ООО, продувают азотом и нагревают до 320°С Вьшерживают при этой температуре 5ч, затем вакуумируют при 23ОС/ЗО мм рт. ст. 0,3ч. Загружают в авто Ы1ав75г малейнового ангидрида и 115 г ксилола, реакционную смесь выдерживают при 230°С 6ч.Example 1. In an autoclave with a stirrer, 500 g of atactic polyplastic with molecular weight are charged. 26OOO, rinsed with nitrogen and heated to 320 ° C are kept at this temperature for 5 hours, then they are evacuated at 23 ° C / 30 mm Hg. Art. 0,3h Loaded into auto L1A75g of maleic anhydride and 115 g of xylene, the reaction mixture was kept at 230 ° C for 6 h.

По оконачании реакции автоклав охЛаждают , содержимое разбавл ют ксило лом иентрифугирук)т при 250О-ЗООО об/м мин. От фугата отгон ют раствори гель и не вступивший в реакцию малеиновый ангидрид при . мм рт. ст. Полученный продукт анализируют методом жидкостной хроматографии на содержание модифицированного полипропилена . Содержание сукцинангидркдных групп составл ет 16,5 мае. %,When the reaction is over, the autoclave is cooled, the contents are diluted with xyloyl, centrifuge, at 250 ° -ZOOO / m min. Dissolve the gel and unreacted maleic anhydride from the fugate. mm Hg Art. The resulting product is analyzed by the method of liquid chromatography on the content of the modified polypropylene. The content of succinic acid groups is 16.5 May. %

П р И м е р 2. Процесс провод т аналогично примеру 1 с той разницей, что нагрев полипропилена (молекул рна масса 1150О) ведут при ЗОО°С в течение 1ч. Содержание сукцинангидридных групп 12 мае. %.EXAMPLE 2 The process is carried out analogously to Example 1 with the difference that the heating of polypropylene (1150 O molecular weight) is carried out at 30 ° C for 1 hour. The content of succinic anhydride groups is 12 May. %

Примерз, Процесс провод т аналогично примеру 1 с той разницей.A frozen process is carried out analogously to example 1 with that difference.

что нагрев полипропилена (молекул рна масса 18300) ведут при в течение 2 ч. Содеражние сукшшангидридных групп 16 мае. %.that the heating of polypropylene (molecular weight 18,300) is carried out for 2 hours. The maintenance of the sukshshanhydride groups on 16 May. %

П р и м е р 4. Процесс провод т аналогично примеру 1 с той разницей, что реакцию полипропилена (молекул рна масса 260ОО) с Малеьновым ангидридом ведут при в течение 3 ч. Содержание сукцинангидридных групп 17,8 мае. %.EXAMPLE 4 The process is carried out analogously to example 1 with the difference that the reaction of polypropylene (molecular weight 260OO) with male anhydride is carried out for 3 hours. The content of the succinic hydride groups is 17.8 May. %

П р и м е р 5. Процесс провод т аналогично примеру 1 (молекул рна масса полипропилена 26000) с той разницей, что после нагрева атактического полипропилена его вакуумируют при 2ООС/30 мм рт. ст. в течение 0,5 ч и реакцию с малеиновым ангидридом щювод т при 1в течение 12ч. Содержание сукцинангидридных групп 11 мас.%.EXAMPLE 5 The process is carried out analogously to example 1 (molecular weight of polypropylene 26,000) with the difference that after heating atactic polypropylene it is evacuated at 2OOC / 30 mm Hg. Art. for 0.5 h and the reaction with maleic anhydride is dried at 1 for 12 hours. The content of succinic anhydrite groups is 11 wt.%.

Приме рб(сравнительный) .В автокл с мешалкой загружают полипропилен (молекул рна масса 26р6О), ксилол (20 ма и малеинрвый ангидрид (16 мае. % на полипропилен). Реактор продувают азотом , нагревают до 230°С, реакционную массу выдерживают при этой температу в течение 12 ч. Продукт реакции после охлаждени реактора обрабатывают и анализируют как описано в примере 1. Содержание сукиинангидридных групп О,2мае.%.An example is rb (comparative). Polypropylene (molecular weight 26p6O), xylene (20 mA and maleic anhydride (16 May.% To polypropylene) are charged with a mixer with a stirrer. The reactor is purged with nitrogen, heated to 230 ° C, the reaction mass is maintained at this temperature for 12 hours. The reaction product after cooling the reactor is treated and analyzed as described in Example 1. The content of succinic hydride groups O, 2 mee%.

Использсшание предлагаемого спосо- ба модификации атактического полипропилена малеиновым ангидридом обеспечивает высокую степень превращени реагирующих веществ, исключение из процесса перекисей и удешевление модифишфсшанного продукта, улучшение условий труда и техники безопасности.The use of the proposed method of modifying atactic polypropylene with maleic anhydride provides a high degree of conversion of the reacting substances, excluding peroxides from the process and cheapening the modified product, improving working conditions and safety procedures.

Claims

Invention Formula

The method of modifying atactic polypropylene by treating it with maleic anhydride in an organic solvent medium in a nitrogen atmosphere at 2OO-250 ° C, characterized in that, in order to increase the degree of conversion of the reactants, the atactic polypropylene is preheated in a nitrogen atmosphere to 300-34 ° C, kept at this temperature for about 8-5 hours and vacuum

59106606

at 2OO-23OS and a pressure of 10-30mm1. Japanese Patent 15422

Hg within 0.3-0.5 t.kl. 23 In 11, the pubic. 1969.

Sources of information, No. 564309, CL. C 08 f 8/46, 1975

taken into account in the examination of s (prototype).

2. Copyright certificate SXHR