SU248664A1

SU248664A1 - S PATENT. '' * 'TEKHKL'gggg-dl ^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^ line

Info

Publication number: SU248664A1
Application number: SU1238179A
Authority: SU
Original assignee: М. Залин Ш. А. Казар В. С. Арутюн , М. Т. Данг Ереванский государственный университет

Description

Соединение, получаемое по предлагаемому способу, можно примен ть в органическом синтезе дл получени , например, гербицидов, эпоксидов.The compound obtained by the proposed method can be used in organic synthesis to obtain, for example, herbicides, epoxides.

Известен способ получени 2-метил-1,3-дихлорбутена-2 взаимодействием метилэтилкетона , диаметилформамида и хлорокиси фосфора . Однако этот способ сложно осуществить , и выход целевого продукта недостаточно высок (17-19%).A known method for producing 2-methyl-1,3-dichlorobutene-2 by the interaction of methyl ethyl ketone, diamylformamide and phosphorus oxychloride. However, this method is difficult to implement, and the yield of the target product is not high enough (17-19%).

Дл упрощени процесса и увеличени выхода целевого продукта 1-окси-2-метилбутанон подвергают взаимодействию с п тихлористым фосфором при температуре от О до 45°С с выделением целевого продукта перегонкой.To simplify the process and increase the yield of the target product, 1-hydroxy-2-methylbutanone is reacted with phosphorus pentachloride at a temperature from 0 to 45 ° C to isolate the target product by distillation.

Пример. В трехгорлую колбу, снабженную меха1нической мешалкой, обратным холодильником , термометром и капельной воронкой , помещают 83,4 г (0,4 моль) п тихлористого фосфора. Колбу погружают в охлаждающую смесь (лед - -соль), температуру которой поддерживают О-10°С. В колбу медленно прикапывают 20,4 г (0,2 моль) 1-окси2-метилбутанона . После прибавлени Vs части кетоспирта мешалку пускают в ход и продолжают прикапывание кетоспирта с такой скоростью , чтобы температура смеси .не подн лась выше 25°С. Затем смесь при перемешивании нагревают на вод ной бане при 40-45°С до полного растворени п тихлористого фосфора ( мин).Example. In a three-necked flask equipped with a mechanical stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and an addition funnel, 83.4 g (0.4 mol) of phosphorus pentachloride are placed. The flask is immersed in a cooling mixture (ice - - salt), the temperature of which is maintained at -10 ° C. 20.4 g (0.2 mol) of 1-oxy2-methylbutanone are slowly added dropwise to the flask. After the Vs part of the keto alcohol has been added, the agitator is floated and the keto alcohol is kept dropping at such a rate that the temperature of the mixture does not rise above 25 ° C. Then the mixture is heated with stirring in a water bath at 40-45 ° C until complete dissolution of phosphorus pentachloride (min).

Колбу соедин ют с елочным дефлегматором длиной 40-45 см и отгон ют хлорокись фосфора под вакуумом водоструйного насоса при 50-55°С/90-100 мм рт. ст. Перегон етс 57,7 г (94% от теории) хлорокиси фосфора. Остаток раствор ют в 20 мл бензола и при охлаждении встр хивают 20%-ным раствором едкого кали до получени посто нной щелочной среды. Затем отдел ют бензольный слой, а водный несколько раз экстрагируют эфиром. Эфирные экстракты присоедин ют к бензольному слою, промывают малым количеством воды, высушивают хлористым кальцием. Растворитель отгон ют дефлегматором, а остаток перегон ют в вакууме при 65-68°С/28 мм рт. ст.The flask is connected to a fir-tree reflux condenser with a length of 40-45 cm and phosphorus oxychloride is distilled off under vacuum of a water-jet pump at 50-55 ° C / 90-100 mm Hg. Art. 57.7 g (94% of theory) of phosphorus oxychloride are distilled. The residue is dissolved in 20 ml of benzene and, with cooling, shaken with a 20% potassium hydroxide solution to obtain a constant alkaline medium. The benzene layer is then separated, and the aqueous layer is extracted several times with ether. The ether extracts are added to the benzene layer, washed with a small amount of water, dried with calcium chloride. The solvent is distilled off with a reflux condenser, and the residue is distilled in vacuum at 65-68 ° C / 28 mm Hg. Art.

Получают 17,3-18,7 г (60-65% от теории ) 2-метил-1,3-дихлорбутена-2; Пв 1,4745; d4 1,5000; MRo найдено 34,00; вычислено 34,55.17.3-18.7 g (60-65% of theory) of 2-methyl-1,3-dichlorobutene-2 are obtained; Pv 1.4745; d4 1.5000; MRo found 34.00; calculated 34.55.

Найдено, %: С 43,02; Н 5,98; CI 50,89.Found,%: C 43.02; H 5.98; CI 50.89.

CsHsCU.CsHsCU.

Вычислено, %: С 43,16; Н 5,76; С1 51,08.Calculated,%: C 43.16; H 5.76; C1 51.08.

Предмет изобретени Способ получени 2-метил-1,3-дихлорбутепа-2 , отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и увеличени выхода целевого продукта, 1-окси-2-метилбутанон подвергают взаимодействию с п тихлористым фосфором при температуре от О до 45°С с выделением целевого продукта перегонкой.The subject of the invention is a method for producing 2-methyl-1,3-dichlorobutepa-2, characterized in that, in order to simplify the process and increase the yield of the target product, 1-hydroxy-2-methylbutanone is reacted with phosphorus chloride at a temperature from 0 to 45 ° C with the selection of the target product by distillation.