SU220263A1 - Method for producing esters of -substituted -pyrrolidine carboxylic acids - Google Patents
Method for producing esters of -substituted -pyrrolidine carboxylic acidsInfo
- Publication number
- SU220263A1 SU220263A1 SU1133493A SU1133493A SU220263A1 SU 220263 A1 SU220263 A1 SU 220263A1 SU 1133493 A SU1133493 A SU 1133493A SU 1133493 A SU1133493 A SU 1133493A SU 220263 A1 SU220263 A1 SU 220263A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- ethyl ester
- yield
- substituted
- acid
- calculated
- Prior art date
Links
Landscapes
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Данное изобретение касаетс получени эфиров Л-замещенных а-пирролидинкарбоновых кислот, которые могут быть использованы дл синтеза разнообразных фармакологически активных веществ.This invention relates to the preparation of esters of L-substituted a-pyrrolidinecarboxylic acids, which can be used to synthesize a variety of pharmacologically active substances.
Известен способ получени эфиров Л-замсщенных ос-пирролидинкарбоновых кислот обработкой алкиловых эфиров а,6-дихлорвалсриаповой кислоты первичным амином в инертном -растворителе при 80-150°С и выделеином продуктов известным способом.A known method for the preparation of esters of L-substituted esters of pyrrolidinecarboxylic acids by treating alkyl esters of a, 6-dichlorovalicriapic acid with a primary amine in an inert α-solvent at 80-150 ° C and isolating products in a known manner.
Выход составл ет 22-49%.The yield is 22-49%.
С целью увеличени выхода продуктов предложен способ получени эфиров Л-за:,:ещенных а-пирролидинкарбоновых кислот взаимодействием алкиловых эфиров а-бром-5хлорвалериановой кислоты с первичным амином в инертном растворителе при 20-120°С и выделением продуктов известным способом.In order to increase the yield of products, a method has been proposed for the preparation of esters L-for:
Выход составл ет 55-83%.The yield is 55-83%.
Пример 1. Этиловый эфир .V-метил-апирролидинкарбоновой кислоты. Раствор 2,43 г этилового эфира а-бром-б-хлорвалериановой кислоты в 6,2 г 25%-ного раствора метиламина в бензоле оставл ют сто ть при комнатной температуре на 24 час. Осадок отфильтровывают , фильтрат упаривают, остаток подщелачивают насыщенным водным раствором поташа и экстрагируют дихлорэтаном. Растворитель отгон ют, продукт перегон ют Example 1. .V-methyl-pyrrolidinecarboxylic acid ethyl ester. A solution of 2.43 g of a-bromo-b-chloro-Valerianic acid ethyl ester in 6.2 g of a 25% solution of methylamine in benzene is allowed to stand at room temperature for 24 hours. The precipitate is filtered off, the filtrate is evaporated, the residue is alkalinized with a saturated aqueous solution of potash and extracted with dichloroethane. The solvent is distilled off, the product is distilled
в вакууме, собира фракцию с т. кип. 72- 73°С/12 мм рт. ст., 1,4446. Выход 1,28 гin vacuum, collecting the fraction with m. bale. 72-73 ° C / 12 mm Hg. Art., 1,4446. Yield 1.28 g
(81,6%). Литературные данные: т. кпп. 72- 73°С/12 мм рт. ст.,п 1,4440.(81.6%). Literary data: t. CAT. 72-73 ° C / 12 mm Hg. Art., p 1.4440.
Пример 2. Этиловый эфир Л-бутил-аиирролидинкарбонозой кислоты. Раствор 128 г (1,75 моль) н-бутплампна и 121,75 г (0,5 моль) этилового эфира a-бpo б-xлopвaлериановой кислоты кип т т в 250 мл бензола 6 час. После охлаждени в реакциоппой смеси прибавл ют эфир, осадок отфильтровывают . Фильтрат подилелачивают насыщенным водным раствором noTania. Бензольноэфирный раствор отдел ют. Растворитель отгон ют . Продукт перегон ют в вакууме, собира фракцию с т. кип. 62-63°С/1 мм рт. ст.Example 2. L-butyl-ayrrolidinecarbonose acid ethyl ester. A solution of 128 g (1.75 mol) of n-butt-plasm and 121.75 g (0.5 mol) of ethyl ester a-bro of b-chlorovaleric acid is boiled in 250 ml of benzene for 6 hours. After cooling in the reaction mixture, ether is added and the precipitate is filtered off. The filtrate is made less saturated with a noTania saturated aqueous solution. The benzol ether solution is separated. The solvent is distilled off. The product is distilled under vacuum, collecting the fraction with m.p. 62-63 ° C / 1 mm Hg. Art.
ч 20h 20
п20p20
Выход 64,8 г (657сYield 64.8 g (657s
1,4460, 1.4460,
116-118 С/116-118 C /
Литературные данные: т. кип.Literary data: t. Kip.
/20 мм рт. ст., 1.4465, df 0,945./ 20 mmHg Art., 1.4465, df 0,945.
Пример 3. Метиловый эфир Л-фепил-апирролидинкарбоновой кислоты. Раствор 109,75 г (0,5 моль) метилового эфира а-бромб-хлорвалериановой кислоты и 232 г (2,5 моль) анилииа в 200 мл толуола кип т т 3 час. После охлажде и реакционную массу подк11сл ют разбавленной сол ной кислотой, осадок отфильтро131з1вают, фильтрат упаривают , остаток перегон ют в BaKyyNie, собира 3 фракцию с т. кип. 120-121°С/1 мм рт. ст., 1,5534. Выход 67,5 г (68,8%). Найдено, %: С 69,74; 69,94; Н 7,28; 7,37. CioHioNOa.5 Вычислено, %: С 70,23; Н 7,37. Аналогично были получены: этиловый эфир /V-изобутил-а-пирролидиикарбоновой кислоты . Выход 79,5%, т. кип. 72-73°С/2 мм рт. ст.,Ю п2° 1,4427. Найдено, %: С 66,54; 66,55; Н 10,58; 10,70. C.iHziOzN. Вычислено, %: С 66,28; Н 10,62. Этиловый эфир Л -изоамил-а-пирролидинкарбоновой кислоты. Выход 54,7%, т. кип. 96-99°С/3 мм рт. ст.. п|° 1,4440. Найдено, %: С 67,24; 67,37; Н 10,81; 10,83. CisHssNOa. Вычислено, %: С 67,56; Н 10,86. Этиловый эфир Л-гексил-а-пирролидинкарбоновой кислоты. Выход 68 %, т. кип. 101 -102°С/2 мм рт. ст., 1,4463. Найдено, %: С 68,19; 68,49; Н 10,98; 11,09. Ci3H25N02. Вычислено, %: С 68,69; Н 10,09. Этиловый эфир Л-гептил-а-пирролидинкар-зо боновой кислоты. Выход 65%, т. кип. 106-107°С/2 мм рт. ст.. п 1,4478. Найдено, %; С 70,01; 70,04; Н 11,38; 11,45. CuHsrNOa.35 Вычислено, %: С 69,66, Н 11,28. Этиловый эфир Л-децил-а-пирролидинкарбоновой кислоты. Выход 60%, т. кип. 146-148°С/4 мм рт. ст., Пр° 1,4501.40 Найдено, %: С 72,44; 72,49; Н 11,82; 11,98. Ci7H33NO2. Вычислено, %; С 72,04; Н 11,73. Этиловый эфир Ж-тетрадецил-а-пирролидинкарбоновой кислоты.45 Выход 83%, т. кип. 182-183°С/2 мм рт.ст., п 1,4554. Найдено, %: С 74,29; 74,42; Н 12,24; 12,27. C2iH4iNO2.50 Вычислено, %: С 74,29; Н 12,17. 4 Этиловый эфир ;У-алкил-а-пирролидинкарбоновой кислоты. Выход 69,3%, т. кип. 95-96°С/12 мм рт. ст.. 4 1,4540. Найдено, %: С 65,80; 65,91; Н 9,40; 9,53. doHirNOg. Вычислено, %: С 65,54; Н 9,35. Этиловый эфир Л-циклопентил-а-пирролидинкарбоновой кислоты. Выход 77,8%, т. кип. 86-87°С/1,5 мм рт. ст., 0° 1,4712. Найдено, %: С 68,11; 68,16; Н 9,90; 9,93. Ci2H2iN02. Вычислено, %: С 68,16; Н 10,00. Этиловый эфир yV-циклогексил-а-пирролидинкарбоновой кислоты. Выход 83,%, т. кип. 107-109°С/2 мм рт. ст., rf° 1,4784. Найдено, %: С 69,29; 69,54; Н 10,52; 10,52. CisHzsNOa. Вычислено, %: С 69,29; Н 10,28. Этиловый эфир yV-бензил-а-пирролидинкарбоновой кислоты. Выход 75%, т. кип. 126-127°С/4 мм рт. ст., ng 1,5108. Найдено, %: С 71,94; 71,98; Н 8,33; 8,43. C,4H,9N02. Вычислено, %: С 72,06; Н 8,21. Этиловый эфир yV-фенил-а-пирролидинкарбоновой кислоты. Выход 60%, т. кип. 125-126°С/2 мм рт.ст., По 1-5415. Найдено, %: С 70,80; 70,96; Н 7,64; 7,65. CiaHijNOa. Вычислено, %: С 71,19; Н 7,82. Нредмет изобретени Способ получени эфиров Л-замещенных а-пирролидин-карбоновых кислот взаимодействием алкиловых эфиров дигалоидвалериановой кислоты с первичным амином в среде инертного растворител при нагревании, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода продукта, в качестве алкиловых эфиров дигалоидвалериановой кислоты используют алкиловые эфиры а-бром-б-хлорвалериановой кислоты и процесс ведут при 20-120°С с выделением продуктов известным способом .Example 3. Methyl ester of L-phenyl-pyrrolidinecarboxylic acid. A solution of 109.75 g (0.5 mol) of α-bromb-chlorovaleric acid methyl ester and 232 g (2.5 mol) of anilium in 200 ml of toluene was boiled for 3 hours. After cooling, the reaction mixture is diluted with hydrochloric acid, the precipitate is filtered off, the filtrate is evaporated, the residue is distilled in BaKyyNie, and 3 fractions are collected with m.p. 120-121 ° C / 1 mm Hg. Art., 1.5534. Yield 67.5 g (68.8%). Found,%: C 69.74; 69.94; H 7.28; 7.37. CioHioNOa.5 Calculated,%: C, 70.23; H 7.37. Similarly were obtained: ethyl ester / V-isobutyl-a-pyrrolidiocarboxylic acid. Output 79.5%, t. Kip. 72-73 ° C / 2 mm Hg. St., U n2 ° 1,4427. Found,%: C 66.54; 66.55; H 10.58; 10.70. C.iHziOzN. Calculated,%: C, 66.28; H 10.62. Ethyl ester L-isoamyl-a-pyrrolidinecarboxylic acid. Yield 54.7%, kp. 96-99 ° C / 3 mm Hg. St. .. p | ° 1,4440. Found,%: C, 67.24; 67.37; H 10.81; 10.83. CisHssNOa. Calculated,%: C 67.56; H 10.86. Ethyl ester of L-hexyl-a-pyrrolidinecarboxylic acid. Yield 68%, kp. 101 -102 ° C / 2 mm Hg. Art., 1.4463. Found,%: C 68.19; 68.49; H 10.98; 11.09. Ci3H25N02. Calculated,%: C 68.69; H 10.09. Ethyl ester of L-heptyl-a-pyrrolidine-carboxylic acid. Yield 65%, kp. 106-107 ° C / 2 mmHg Art. p 1.4478. Found,%; C, 70.01; 70.04; H 11.38; 11.45. CuHsrNOa.35 Calculated,%: C 69.66, H 11.28. Ethyl ester of L-decyl-a-pyrrolidinecarboxylic acid. Yield 60%, kp. 146-148 ° C / 4 mm Hg. Art., Pr ° 1.4501.40 Found,%: C 72.44; 72.49; H 11.82; 11.98. Ci7H33NO2. Calculated,%; C, 72.04; H 11.73. F-tetradecyl-a-pyrrolidinecarboxylic acid ethyl ester.45 Yield 83%, kip. 182-183 ° C / 2 mmHg, p 1,4554. Found,%: C 74.29; 74.42; H 12.24; 12.27. C2iH4iNO2.50 Calculated,%: C 74.29; H 12.17. 4 Ethyl ester; V-alkyl-a-pyrrolidinecarboxylic acid. Yield 69.3%, kp. 95-96 ° C / 12 mm Hg. v. 4 1.4540. Found,%: C 65.80; 65.91; H 9.40; 9.53. doHirNOg. Calculated,%: C 65.54; H 9.35. Ethyl ester of L-cyclopentyl-a-pyrrolidinecarboxylic acid. The output of 77.8%, t. Kip. 86-87 ° C / 1.5 mm Hg v., 0 ° 1.4712. Found,%: C 68.11; 68.16; H 9.90; 9.93. Ci2H2iN02. Calculated,%: C 68.16; H 10.00. YV-cyclohexyl-α-pyrrolidinecarboxylic acid ethyl ester. Output 83,%, t. Kip. 107-109 ° С / 2 mm Hg Art., rf ° 1.4784. Found,%: C 69.29; 69.54; H 10.52; 10.52. CisHzsNOa. Calculated,%: C 69.29; H 10.28. YV-benzyl-a-pyrrolidinecarboxylic acid ethyl ester. 75% yield, kp. 126-127 ° C / 4 mm Hg Art., ng 1,5108. Found,%: C 71.94; 71.98; H 8.33; 8.43. C, 4H, 9N02. Calculated,%: C 72.06; H 8.21. YV-phenyl-a-pyrrolidinecarboxylic acid ethyl ester. Yield 60%, kp. 125-126 ° C / 2 mmHg, According to 1-5415. Found,%: C, 70.80; 70.96; H 7.64; 7.65. CiaHijNOa. Calculated,%: C 71.19; H 7.82. The method of producing L-substituted a-pyrrolidine-carboxylic acid esters by reacting alkyl esters of dihalovaleric acid with a primary amine in an inert solvent with heating, characterized by -bromo-b-chlorovaleric acid and the process is carried out at 20-120 ° C with the selection of products in a known manner.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU1133493A SU220263A1 (en) | 1967-02-13 | 1967-02-13 | Method for producing esters of -substituted -pyrrolidine carboxylic acids |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU1133493A SU220263A1 (en) | 1967-02-13 | 1967-02-13 | Method for producing esters of -substituted -pyrrolidine carboxylic acids |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU220263A1 true SU220263A1 (en) | 1975-10-15 |
Family
ID=20440203
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1133493A SU220263A1 (en) | 1967-02-13 | 1967-02-13 | Method for producing esters of -substituted -pyrrolidine carboxylic acids |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU220263A1 (en) |
-
1967
- 1967-02-13 SU SU1133493A patent/SU220263A1/en active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO810574L (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF ESTERS OF 2 (6`-METOXY-2`-NAFTYL) -PROPIONIC ACID BY RE-ARRANGEMENT OF NEW KETALS OF 2-HALO-1- (6'-METOXY-2`-NAFTYL) -PROPAN-1-ONE AND SALED PREPARATION OF 2- (5'-BROMO-6'-METOXY-2'-NAFTYL) -PROPIONIC ACID | |
| US3068283A (en) | (2-phenylcyclopropyl)-ureas, and 2-phenylcyclopropylcarbamoylamines | |
| US2748140A (en) | 3-hydroxymethyl-4-phenyltetrahydro-pyridines and their esters | |
| SU220263A1 (en) | Method for producing esters of -substituted -pyrrolidine carboxylic acids | |
| SU417938A3 (en) | METHOD OF OBTAINING 1- | |
| USRE31260E (en) | Process for the preparation of an acetonitrile derivative | |
| US4005146A (en) | Resolution of dl-allethrolone | |
| SU445659A1 (en) | The method of obtaining -substituted tryptophols | |
| US4155929A (en) | Process for the preparation of an acetonitrile derivative | |
| US5840964A (en) | Process for the preparation of the enantiomers of 2-(2-fluoro-4-biphenyl)propionic acid | |
| US2732379A (en) | ||
| SU455948A1 (en) | Method for producing substituted arenosulfonyloxamic acid hydrazides | |
| SU1286596A1 (en) | Method of producing 1-phenyl-3-oxy-1,2,3,4-tetrahydrobenzo (f)-quinoline | |
| SU572449A1 (en) | Method for preparing asymmetric ethers of hemglycols | |
| SU255945A1 (en) | Method for producing malate 5- (-isopropylamino-oxypropoxy) benzodioxane1,4 | |
| SU437381A1 (en) | Preparation method, -2-methylpropanondianabazina | |
| SU376375A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 1-VINYL-5-METHYLPIRAZOL | |
| SU740747A1 (en) | Method of preparing aroylpyrotartaric acids | |
| SU427016A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING 4H-3,1-BENZOXAZIN-4-OH-2-CARBIC ACID AMIDES1 The invention relates to the preparation of the 4H-3,1-benzoxazin-4-one-2-amides - carboxylic acid. These amides are not described in the literature, their method of preparation is not known. Chemically, they are highly active compounds and are of interest as intermediates for organic sietez, including for the production of biologically active compounds. In particular, on the basis of these amides, amides of 4 (3H) -quinazolo; n-2-carboxylic acid can be obtained, which, according to literature data, represent HiHTOpec as drugs with P-vitamin activity. In the literature A 4N-3, .1-benzoxazn-4-one-2-carboxylic acid ester preparation method is known to react oxamoyl anthranilic acid ethyl ester with acetic anhydride, followed by isolation of the products by a known method. However, the 4H-3,1-benzoxazium-4-one-2-carboxylic acid amides, as the method of their preparation, were not previously known. A method for preparing the 4H-3,1-benzoxazip-4-one-2-carboxylic acid amides is proposed. of the general formula ICONHR10, where R is hydrogen, normal or isoalkyl, consisting in the fact that the amide of oxamoyl anthranilic acid of the general formula . Methylamide 4H-3,1-benzoxazip-4-one-2-carboxylic acid. 8 g of 1M-1 methyl-ox-M'OIyl "tra". Methyl acid (II, R-CH3) in 16 ml of acetic angndrum is heated under reflux. After 10 minutes from the start of heating, the acid is completely dissolved, heating is continued for another 10 minutes. Upon cooling, a precipitate is released. To the reaction mass was added 10 ml of absolute ether. Sediment filter | |
| SU407884A1 (en) | METHOD OF OBTAINING CHLOROMETHILNITRAMINS | |
| SU352554A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING R-RODANETHYL ETHERES OF PHOSPHONE OR PHOSPHORIC ACID | |
| SU382621A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 3- (N-3AMElUEHHblX) AMINO-3-CYANOCAPLACTALS | |
| SU376355A1 (en) | Method of isolating benzyl esters of aryloxyalkylcarbonic acids | |
| SU883040A1 (en) | Method of preparing 2-amino-3-(het) aryl-4-(h)-areno (b) pyran-4-ones | |
| SU461104A1 (en) | The method of producing isocyanatophosphoric acid dichloride |